[發(fā)明專利]一種銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810121491.3
• 申請日: 2018-02-07
• 公開（公告）號: CN108220606A
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃凱;孫科源;胡若鵬;李貞;邢杰;王曉麗;何宗良;楊雪
• 申請（專利權(quán)）人: 云南省固體廢物管理中心
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B13/00;C22B43/00;C01B19/02
• 代理公司: 北京名華博信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11453
• 代理人: 李中強(qiáng)

本發(fā)明涉及一種銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法，屬于固體廢物綜合利用技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明具體包括以下步驟：將銅冶煉酸泥與硝酸溶液按液固比為5:1進(jìn)行混合，攪拌速率為500 r/min，逐漸加入次氯酸鈉在常溫下反應(yīng)60min，得到含有氯化汞和硒酸的混合溶液；分離后的濾渣送往鉛冶煉系統(tǒng)循環(huán)利用，濾液加入次亞磷酸鈉，將溶液中離子態(tài)汞還原為可沉降的單質(zhì)汞，絮凝沉淀后采用微孔過濾方式分離含汞渣，經(jīng)連續(xù)精餾提純獲得精制汞；濾液加入亞硫酸鈉還原制取粗硒，廢水經(jīng)中和反應(yīng)，可返回浸出工序循環(huán)利用；本發(fā)明采用浸出、分段還原實(shí)現(xiàn)汞和硒的有效分離，硒回收率達(dá)98.7%，汞回收率高達(dá)98.9%，操作簡單，成本低；浸出后的含鉛濾渣返回流程，實(shí)現(xiàn)資源的綜合利用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于固體廢物綜合利用技術(shù)領(lǐng)域，具體的說，涉及一種銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法。

背景技術(shù)

有色金屬銅冶煉煙氣制酸過程中，煙氣凈化時(shí)通過動力波洗滌將原料中揮發(fā)的重金屬洗滌沉降而形成酸泥，主要包含鉛、硒、汞等成分，因原料來源不同，硒的含量可高達(dá)2-10％、汞含量可達(dá)0.5-5％，此外，還有少量鋅、鎘、銅、砷等重金屬元素。銅冶煉酸泥系高附加值的危險(xiǎn)廢物，若不加以合理處理與處置，對環(huán)境及人類健康危害極大。

由于銅冶煉酸泥成分復(fù)雜，處理難度極大。目前，現(xiàn)有的酸泥處理方法為硫酸鹽化焙燒法，將酸泥干化后進(jìn)行焙燒，用冷凝方法回收焙燒煙氣中的汞，硒氧化揮發(fā)后沉降得以回收，但存在設(shè)備腐蝕、工藝流程復(fù)雜等問題。然而也可采用直接將酸泥中硒浸出的方法，但酸泥中的汞元素會對硒的回收及提純產(chǎn)生不利影響。其余制酸酸泥中有價(jià)金屬的回收方法，工藝流程復(fù)雜，成本較高。

因此，針對現(xiàn)有的銅冶煉酸泥綜合利用的不利因素，開發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)的鉛硒汞綜合回收技術(shù)是酸泥綜合回收利用的關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服背景技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法，方法簡單、成本低、操作簡便，能夠?qū)崿F(xiàn)酸泥中鉛、汞、硒的有效分離，提升了分離效率和處理效果，節(jié)約處理成本，實(shí)現(xiàn)資源的回收和利用，同時(shí)避免了酸泥直接焙燒產(chǎn)生的煙氣污染。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

所述的銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法，具體包括以下步驟：

1)將銅冶煉酸泥與硝酸溶液按比例混合，加入次氯酸鈉溶液進(jìn)行氧化浸出反應(yīng)，得到含有氯化汞和硒酸的混合溶液；浸出過程的化學(xué)反應(yīng)如下：

HgSe+3NaClO+2HNO₃→HgCl₂+NaCl+H₂SeO₃+2NaNO₃

2)將步驟1)所得浸出液進(jìn)行固液分離，酸泥中可氧化的硒和汞分別以易溶的離子態(tài)進(jìn)入浸出液，而鉛以固體形式保留在浸出渣；所得浸出渣可直接用作原料返鉛冶煉系統(tǒng)進(jìn)行回收；

3)在步驟2)所得浸出液中加入次亞磷酸鈉進(jìn)行一步還原反應(yīng)，離子態(tài)汞還原為可沉降的單質(zhì)汞；反應(yīng)20～30min后，添加絮凝劑APAM；主要化學(xué)反應(yīng)為：

(H₂PO₂)^-+Hg²⁺＝Hg+(PO₂)^-+2H⁺

4)將步驟3)絮凝沉降后的混合液過濾，實(shí)現(xiàn)硒汞的分離，汞渣采用連續(xù)精餾提純獲得精制汞；濾液中加入亞硫酸鈉對硒進(jìn)行還原，過濾分離后得到粗硒，濾液中和后返回浸出工序配制溶液進(jìn)行循環(huán)利用。

進(jìn)一步的，在步驟1)中，硝酸溶液的濃度為1.2～1.5mol/L，銅冶煉酸泥與硝酸溶液的液固比為4:1～6:1。

進(jìn)一步的，銅冶煉酸泥與硝酸溶液的液固比為5:1。