[發(fā)明專利]一種3-烷氧基丙烯酸酯合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810119820.0
• 申請日: 2018-02-06
• 公開（公告）號: CN108299197B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡莉萍;胡冠豐
• 申請（專利權(quán)）人: 荊楚理工學(xué)院
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/734
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務(wù)所(普通合伙) 42001
• 代理人: 董路;王敏鋒

本發(fā)明公開了一種3?烷氧基丙烯酸酯合成方法，該方法采用甲酸烷基酯與乙酸乙酯在強堿催化和40?60℃下，在非質(zhì)型強極性溶劑中進(jìn)行克萊森縮合，得到NaOCH＝CHCOOR，不分離，50?80℃下用硫酸酯或氯乙烷醚化，加水溶去鹽，分層，分餾，即得3?烷氧基丙烯酸酯。該方法原料易得，操作安全，生產(chǎn)成本低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3-烷氧基丙烯酸酯合成方法。

背景技術(shù)

3-乙氧基丙烯酸乙酯和3-甲氧基丙烯酸甲酯均主要用在藥品合成領(lǐng)域，也可用于農(nóng)藥合成，近年來由于需求量增大，受到關(guān)注。

有關(guān)3-乙氧基丙烯酸乙酯合成方法報道并不多，最簡便的方法是：①乙烯酮與原甲酸酯縮合成3,3-二烷氧基丙烯酸酯，然后在酸性介質(zhì)高溫脫去一個醇，成為3-烷氧基丙烯酸酯，反應(yīng)式為：

CH₂＝C＝O+HC(OEt)₃→(EtO)₂CHCH₂COOE_t

見專利文獻(xiàn)DK158462、CN105418421、CN104058960、CN102746156、CN104058960、CN103113227、EP257557和WO2009056293，此法最簡單，收率高，但乙烯酮難得。

另一條常用的合成方法是用丙烯酸酯在PdCl2、O2存在下加成得到(RO)2CHCH2COOR，然后按方法①脫去一個醇，得3-烷氧基丙烯酸酯，見專利文獻(xiàn)：JP19940218809、JP08081391和DE3641605，此法收率高，質(zhì)量好，但PdCl₂太貴，通氧氣加壓操作有風(fēng)險。

早期采用丙炔酸酯與醇加成合成乙氧基丙烯酸乙酯，此法原料太貴，無工業(yè)價值，文獻(xiàn)US4634733和WO2007124546中均有報道。

另外早期也有報道采用乙炔與碳酸酯縮合合成二乙氧基丙酸乙酯，然后脫去一分子乙醇得3-乙氧基丙烯酸乙酯，見US2560277，此法有經(jīng)濟價值，但乙炔太危險。

綜上所述，上述四種合成方法均存在存在缺點，不易于工業(yè)化生產(chǎn)，不具經(jīng)濟價值。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供了一種3-烷氧基丙烯酸酯合成方法，該方法原料易得，操作安全，生產(chǎn)成本低。

實現(xiàn)本發(fā)明上述目的所采用的技術(shù)方案為：

一種3-烷氧基丙烯酸酯合成方法，包括如下步驟：

1、在甲苯和非質(zhì)子型強極性溶劑的混合溶劑中，加入乙酸乙酯和催化劑強堿，混合均勻，升溫至40-60℃并回流，攪拌滴加甲酸烷基酯，乙酸乙酯、強堿與甲酸烷基酯的摩爾比為1:1:1，反應(yīng)劇烈放熱，并冒出氫氣，滴加完畢后繼續(xù)升溫至60-80℃，繼續(xù)劇烈攪拌0.5-1.5h，得到灰色漿糊狀液體；

2、將灰色漿糊狀液體降溫至45-55℃，加入甲苯，攪拌均勻使之成為懸浮液，然后在攪拌下滴加硫酸酯，硫酸酯與乙酸乙酯的摩爾比為1:1，滴加完成后升溫至50-80℃，繼續(xù)攪拌1.5-2.5h，測反應(yīng)體系的pH值，此時體系的pH為7-8，反應(yīng)完成，得到混合液；

或者向灰色漿糊狀液體中加入甲苯，攪拌均勻使之成為懸浮液，然后加入碘化鉀和氯化亞銅，接著在攪拌下通入氯乙烷，氯乙烷與乙酸乙酯的摩爾比為1:1.1-1.5，氯乙烷加入完畢后，升溫至110-130℃，繼續(xù)攪拌3-5h，反應(yīng)完成后，排出過量的氯乙烷，得到混合液；

3、將混合液進(jìn)行精制，得到3-烷氧基丙烯酸酯。

進(jìn)一步，所述的混合液精制的方法如下：

1、將混合液降至室溫，加入水，攪拌均勻后靜置分層，得有機層和水層，將有機層用水洗滌后繼續(xù)靜置分層，得到有機相；