[發明專利]一類含環內羰基的四元五價磷衍生物、合成方法及其催化應用

有效

• 申請號: 201810102297.0
• 申請日: 2018-02-01
• 公開（公告）號: CN108250238B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 王龍;葉斯培;朝飛;劉明國;黃年玉
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07F9/6568
• 分類號: C07F9/6568;B01J31/02;C07D243/14
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一類含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于，所述含環內羰基的四元五價磷衍生物的結構式為

含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應的反應式如下：

反應條件為：原料羰基異氰酸酯1mmol，甲苯5ml，含環內羰基的四元五價磷衍生物用量0.3mmol，反應溫度為110℃，反應時間為12小時。

2.根據權利要求1所述的含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于，含環內羰基的四元五價磷衍生物的制備方法包括以下步驟：

(1)氮氣保護下，在反應器中依次加入1,3-二溴-1,3-二苯基丙酮，絕對干燥的四氫呋喃，三苯基膦，攪拌使其溶解之后，加入金屬鋰，30℃～120℃加熱回流12-96小時，之后把溫度降至室溫，加入tBuCl，并在此溫度下反應1-24小時，反應液為棕黃色液體，之后將有機相用水萃取兩次并用無水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑后得到四元磷環2；

(2)0℃～60℃條件下，向反應瓶中依次加入四元磷環2，二氯甲烷以及催化劑MIL-101，以及H₂O₂，0℃～60℃下反應1-24小時；TLC監測，反應完畢后，用二氯甲烷萃取兩次，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑二氯甲烷，剩余物經油泵減壓蒸餾純化得到最終產物3，完成含環內羰基的四元五價磷衍生物的合成。

3.根據權利要求2的含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于：所述步驟(1)1,3-二溴-1,3-二苯基丙酮、金屬鋰與三苯基膦的投料摩爾比為1:0.1-20:0.1-2。

4.根據權利要求2的含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于，所述步驟(2)四元磷環2與H₂O₂的投料摩爾比為1:0.1-10。

5.根據權利要求2的含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于，所述步驟(1)反應溫度為60℃，反應時間48小時。

6.根據權利要求2的含環內羰基的四元五價磷衍生物在催化分子內氮雜Wittig反應上的應用，其特征在于，所述步驟(2)反應溫度為室溫，反應時間12小時。