[發(fā)明專利]一種頻哪酮的制備工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810101890.3
• 申請(qǐng)日: 2018-02-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108191621A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葛八權(quán);石素平;繆衛(wèi)東;謝修華;徐春銀;翟海泉;劉澤春;季鵬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通鴻富達(dá)利化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/45
• 分類號(hào): C07C45/45;C07C49/04
• 代理公司: 北京一格知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

本發(fā)明涉及一種頻哪酮的制備工藝，該制備工藝包括如下步驟：（1）將工業(yè)鹽酸冷卻至?5℃～5℃，攪拌條件下緩慢滴加異戊烯，滴加完畢，攪拌1～3小時(shí)，生成2?氯異戊烷；（2）將2?氯異戊烷抽入縮合反應(yīng)釜中，然后開(kāi)啟攪拌，同時(shí)緩慢升溫，當(dāng)氣相溫度達(dá)至70℃～80℃時(shí)，開(kāi)始滴加甲醛，滴加完畢，保溫反應(yīng)1～2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻、靜置分層，上層粗品頻哪酮進(jìn)入70℃～80℃的精餾裝置進(jìn)行精餾，下層酸液抽至廢酸蒸餾釜進(jìn)行分餾；（3）將精餾后的頻哪酮送至專用共沸點(diǎn)蒸餾脫色裝置中，在100℃～110℃的條件下進(jìn)行脫色處理2～4小時(shí)，可得純度達(dá)≥98%，且無(wú)色的頻哪酮產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明可制備出純度達(dá)≥98%，且無(wú)色的頻哪酮產(chǎn)品。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種頻哪酮的制備工藝。

背景技術(shù)

頻哪酮即3，3-二甲基-2-丁酮，是生產(chǎn)粉銹寧、多效哇等農(nóng)藥的重要原料和醫(yī)藥、染料等多種精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體。頻哪酮的合成方法較多，重排法以頻哪醇為原料，在酸性環(huán)境中脫水重排生成[貴州化工2006 4(31 ):4-6]。該法不足是原料頻哪醇來(lái)源困難且反應(yīng)條件苛刻。氧化法以2 ,3-二甲基-2-丁烯為原料 ,以有機(jī)過(guò)氧酸或過(guò)氧化氫作氧化劑氧化，再重排得到頻哪酮[劉玉衡 .環(huán)氧化物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)研究 .河北師范大學(xué) ,2009]。該法的缺點(diǎn)是原料2 ,3-二甲基-2-丁烯來(lái)源有限、工藝條件苛刻、工藝流程長(zhǎng)等。

異戊烯法以異戊烯為原料，先與鹽酸或硫酸反應(yīng)生成叔戊基氯 ,再與水合甲醛反應(yīng)生成頻哪酮[湖南化工1992( 3 ):42-47]。該方法優(yōu)點(diǎn)是異戊烯原料易得 ,產(chǎn)率較高 ,缺點(diǎn)是使用大量的無(wú)機(jī)酸并產(chǎn)生大量的含多種雜質(zhì)的廢酸。

中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)枺?9114409 .0，公布了一種制備頻哪酮的新方法，用工業(yè)異戊烯為原料在酸介質(zhì)中滴加三氯化磷和異戊烯進(jìn)行加成，得到中間體。中間體在回流條件下， 滴加甲醛溶液進(jìn)行縮合反應(yīng)得到頻哪酮[CN1286242A]。該法缺點(diǎn)是仍然沒(méi)有解決廢酸的問(wèn) 題，收率較低。

李增光、黃海軍等人在專利《哪酮清潔生產(chǎn)工藝》中首先用硫酸或磷酸滴入鹽酸中制得混合酸，再以工業(yè)異戊烯為原料，在制得的混合酸介質(zhì)中滴加異戊烯制得中間體，中間體在回流條件下分批加入多聚甲醛進(jìn)行反應(yīng)制備頻哪酮[CN102557905A]。該法缺點(diǎn)是仍然使用大量無(wú)機(jī)酸并產(chǎn)生大量的含多種雜質(zhì)的廢酸。

上述以異戊烯為原料的方法均產(chǎn)生大量的廢酸，對(duì)環(huán)境造成巨大的壓力，同時(shí)也使成本增加。

針對(duì)上述現(xiàn)象，專利CN 105503550A公開(kāi)了一種頻哪酮的綠色制備方法，其工藝步驟如下：首先在攪拌條件下緩慢將異戊烯滴加至工業(yè)鹽酸中，分離得到上層中間體叔戊基氯，下層酸液，供下步合成使用；將得到的叔戊基氯放于反應(yīng)器中，加入甲醇或頻哪酮作溶劑，攪拌條件下分批緩慢加入三聚甲醛，加熱至回流，將反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫導(dǎo)入上步得到的酸液中；停止反應(yīng)，將反應(yīng)器中液體自然降至室溫，得到均相物質(zhì)即為頻哪酮粗品，同時(shí)得到的鹽酸用于下次合成，粗品頻哪酮經(jīng)精餾后純度≧ 98％，且該發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，制備頻哪酮過(guò)程無(wú)廢液產(chǎn)生，解決了環(huán)境的壓力，但該制備方法仍存在一定的缺陷：在制備過(guò)程中，使用工業(yè)鹽酸，而工業(yè)鹽酸中常混有一些氯化亞鐵使得工業(yè)鹽酸呈現(xiàn)微黃色，在頻哪酮的生產(chǎn)中粗品頻哪酮會(huì)混有一定的鹽酸，頻哪酮為無(wú)色產(chǎn)品，但是由于工業(yè)鹽酸的存在使得產(chǎn)品泛黃，影響產(chǎn)品色澤。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種產(chǎn)品純度高且保證產(chǎn)品色澤的頻哪酮的制備工藝。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種頻哪酮的制備工藝，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述制備工藝包括如下步驟：

（1）2-氯異戊烷的制備：將工業(yè)鹽酸冷卻至-5℃～5℃，攪拌條件下緩慢滴加0℃～3℃的異戊烯，滴加完畢，攪拌1～3小時(shí)，生成2-氯異戊烷；