[發(fā)明專利]一種(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯類化合物的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810089434.1
• 申請(qǐng)日: 2018-07-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110698368A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-01-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周永波;劉立鑫;蘇樂(lè)斌;董建玉;尹雙鳳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C315/00
• 分類號(hào): C07C315/00;C07C317/44;C07C317/46;C07C317/48
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明提供了一種苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯類化合物制備(E)?3?苯基?3?苯磺酰基丙烯酸酯類化合物的方法。該方法具有原料廉價(jià)易得、應(yīng)體系簡(jiǎn)單、所得目標(biāo)產(chǎn)物易分離、立體和位置選擇性高、反應(yīng)操作簡(jiǎn)便、安全可靠等特點(diǎn)。該方法主要解決了其它方法不能實(shí)現(xiàn)炔烴1,1?取代合成烯基砜類衍生物的難題，同時(shí)苯磺酰肼在同一體系中起到雙官能化的作用，既做芳基試劑，又做磺酰基試劑。

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯類化合物的制備方法。

【背景技術(shù)】

丙烯酸酯是重要的高分子單體和基本有機(jī)化工原料，在精細(xì)化工的應(yīng)用中占有相當(dāng)重要的地位，其系列產(chǎn)品成千上萬(wàn)，幾乎涉及到工業(yè)領(lǐng)域各個(gè)部門，廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、塑料、紡織、石油、水處理、化纖、制革、高分子行業(yè)、航天航空和醫(yī)藥等行業(yè)。以丙烯酸酯制得的高聚物具有耐候、耐紫外光、耐水、耐熱等特性，從而使其在涂料、皮革、化纖、造紙等方面得以廣泛應(yīng)用。同時(shí)，該類化合物在學(xué)術(shù)上也是一類非常重要的有機(jī)原料，被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中來(lái)構(gòu)建新的C-C，C-Hetero鍵以及其它有用的有機(jī)中間體。

眾多文獻(xiàn)報(bào)道表明，丙烯酸酯及其衍生物具有優(yōu)良的綜合性能，尤其是在丙烯酸酯分子中引入取代基，如烷基、羥基、氨基等后，它們的性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化，這在克服復(fù)合材料體系中的一些特性等都會(huì)起到相當(dāng)改良作用，從而大大擴(kuò)展了丙烯酸酯及其衍生物的應(yīng)用范圍。烯基砜類化合物是一種具有潛在生物活性的重要有機(jī)中間體，在醫(yī)藥、工業(yè)和有機(jī)合成領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注。烯基砜類化合物不僅具有優(yōu)良的生物活性還具有多變的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是有機(jī)合成與精細(xì)化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一，關(guān)于這類化合物合成路線的探索也在不斷地深入。如果將磺酰基引入到丙烯酸酯分子中，既能保持原有丙烯酸酯的特性，還能添加烯基砜的特殊性能，進(jìn)一步提高丙烯酸酯化合物的應(yīng)用范圍。

雙官能化反應(yīng)是合成各種有機(jī)化合物的有力策略，具有成本低、合成步驟簡(jiǎn)單、原子經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。近幾十年來(lái)，炔烴的雙官能化反應(yīng)備受化學(xué)工作者的廣泛青睞，為許多天然產(chǎn)物、藥物分子、藥物分子中間體及精細(xì)化工產(chǎn)品的合成提供了簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、有效的合成思路。利用炔烴雙官能化策略合成烯基砜類化合物的文獻(xiàn)報(bào)道比較多，比如磺酰-氨化、磺酰-氧化、磺酰- 鹵化，但其都是發(fā)生在炔烴的1,2不同位置，生成1,2-取代的烯基砜類衍生物(圖1，I)。2017年，Nevado首例報(bào)道了炔烴的芳基-磺酰化，但也發(fā)生在炔烴的 1,2不同位置(圖1，II)，同時(shí)使用了毒性較大的磺酰氯作為磺酰化試劑。至今為止，沒(méi)有文獻(xiàn)報(bào)道炔烴末端位置的1,1-芳基-磺酰化，更何況以同一種物質(zhì)的作為不同的官能化試劑。【參考文獻(xiàn)：(a)Chen,F.；Meng,Q.；Han,S.-Q.； Han,B.Org.Lett 2016,18,3330.(b)Gao,Y.；Wu,W.；Huang,Y.；Huang,K.；Jiang, H.Org.Chem.Front.2014,1,361.(c)Lu,Q.；Zhang,J.；Zhao,G.；Qi,Y.；Wang, H.；Lei,A.J.Am.Chem.Soc.2013,135,11481.(d)Senadi,G.C.；Guo,B.-C.；Hu, W.-P.；Wang,J.-J.Chem.Commun.2016,52,11410.(e)Xiang,Y.；Kuang,Y.；Wu,J.Chemistry–A European Journal 2017,23,6996.(f)Zhou,K.；Xia,H.；Wu,J.Organ.Chem.Front.2017,4,1121.(g)Garcia-Dominguez,A.；Muller,S.；Nevado,C.Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,9949.(h)McInturff,E.L.；Mowat,J.；Waldeck,

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