[發明專利]有機硒氰基化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810088954.0
• 申請日: 2018-01-30
• 公開（公告）號: CN108341761B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 崔建國;黃燕敏;龐麗萍;甘春芳;展軍顏
• 申請（專利權）人: 南寧師范大學
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00;C07J51/00
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 靳浩

本發明公開了一種有機硒氰基化合物的制備方法，包括在鹽酸、有機溶劑以及亞硝酸鹽存在的條件下，硒氰酸鹽與酮類化合物反應生成有機硒氰基化合物。本發明具有反應條件溫和、操作步驟簡單、產物得率高等特點。

技術領域

本發明涉及化學合成技術領域。更具體地說，本發明涉及一種有機硒氰基化合物的制備方法。

背景技術

硒是動物體必需的微量元素，其在自然界具有兩種存在方式即：無機硒和有機硒。同無機硒相比，有機硒具有生物利用度高、生物活性強、毒性低、環境污染小，以及抗氧化、抗炎、防癌抗癌等特點。在有機物中引入硒氰基官能團，現有技術采用的是：首先通過對有機物進行鹵代反應，生成有機氯、溴或碘化物，然后有機鹵化物再進一步與硒氰酸鈉發生取代反應，得到有機硒氰基化合物。Fernández-Herrera M A等采用取代法合成了一個甾核支鏈的26-位連接有一個硒氰基官能團的甾體化合物，生物活性測試表明該化合物具有較好的抑制腫瘤細胞生長增殖活性，對宮頸癌細胞HeLa、CaSki和ViBo的IC50值分別為10、15和18μM，然而該方法需要經過多步反應進行以及產率較低等特點。

發明內容

作為各種廣泛且細致的研究和實驗的結果，本發明的發明人已經發現，甲基酮或環酮在含有特定的亞硝酸鹽和有機溶劑的酸性環境中在特定的溫度下硒氰基官能團能引入到甲基酮或環酮上羰基的α-位。基于這種發現，完成了本發明。

本發明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優點。

本發明還有一個目的是提供有機硒氰基化合物的制備方法，其能夠通過一步反應在通式I或通式II的α-位上引入硒氰基官能團。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種有機硒氰基化合物的制備方法，在鹽酸、有機溶劑以及亞硝酸鹽存在的條件下，硒氰酸鹽與酮類化合物反應生成有機硒氰基化合物，

其中，所述酮類化合物具有以下通式結構：

通式I：或通式II：

R表示甾核、環戊基、環己基、烴基、苯環或萘環；

X表示氫、甲基、甲氧基、羥基或鹵素，X在苯環上的取代位置為α-位或β-位；

n表示1或2。

優選的是，所述有機硒氰基化合物的制備方法包括以下步驟：

1)往反應容器中添加鹽酸和有機溶劑，冰浴攪拌10～30min；

2)往所述反應容器中添加亞硝酸鹽溶液，10～30min后添加硒氰酸鹽；

3)往所述反應容器中添加所述酮類化合物，在一定的溫度條件下反應；

4)對所述反應瓶中的液體進行分離純化，獲得所需有機硒氰基類化合物。

優選的是，步驟1)中，所述鹽酸的質量分數為3～20％，所述鹽酸1～10體積份，所述有機溶劑為20～50體積份。

優選的是，所述有機溶劑為乙醇、甲醇或乙腈。

優選的是，步驟2)中，亞硝酸鹽溶液中的亞硝酸鹽的質量為50～150重量份，硒氰酸鹽的添加量為100～300重量份。

優選的是，步驟2)中，所述亞硝酸鹽溶液為亞硝酸鈉溶液或亞硝酸鉀溶液，所述硒氰酸鹽為硒氰酸鈉或硒氰酸鉀。

優選的是，步驟3)中，所述酮類化合物為200～500重量份，反應溫度為40～60℃；

優選的是，所述分離純化方法包括以下步驟：

a)使用萃取溶劑對所述反應容器中的液體萃取，獲得萃取液；