[發(fā)明專利]一種三氮唑鈉鹽或鉀鹽的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810084841.3
• 申請日: 2018-01-29
• 公開（公告）號: CN108033923B
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張少華
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南湘碩化工有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08
• 代理公司: 北京高沃律師事務(wù)所 11569
• 代理人: 劉奇

本發(fā)明提供了一種三氮唑鈉鹽或鉀鹽的制備方法，屬于三氮唑的金屬鹽技術(shù)領(lǐng)域。通過冷卻結(jié)晶得到含有四個結(jié)晶水的三氮唑鈉鹽或二分之一結(jié)晶水三氮唑鉀鹽，再進(jìn)一步通過階梯式升溫干燥的步驟，得到了三氮唑鈉鹽或鉀鹽，其純度可以達(dá)到98.5％以上，三氮唑鈉鹽或三氮唑鉀鹽的收率可以達(dá)到98％(以三氮唑計)，而且不管是在前期的反應(yīng)過程中，還是后期的結(jié)晶、干燥過程中，均未使用有機(jī)溶劑。本發(fā)明通過進(jìn)一步控制階梯式升溫干燥的條件，得到顆粒狀三氮唑鈉鹽或三氮唑鉀鹽產(chǎn)物，粒徑為18～120目的產(chǎn)物分布大于96％，相對粉狀和塊狀的產(chǎn)品，本發(fā)明的產(chǎn)物具有更大的市場，深受大眾的喜愛。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及三氮唑的金屬鹽技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種三氮唑鈉鹽或鉀鹽的制備方法。

背景技術(shù)

1,2,4-三氮唑鈉鹽(鉀鹽)又名三氮唑鈉鹽(鉀鹽)，根據(jù)生產(chǎn)所使用的有機(jī)溶劑和原料不同，三氮唑鈉鹽生產(chǎn)和提純方法有：以三氮唑和氫氧化鈉為原料的有機(jī)溶劑法，以甲酸、液氨和水合肼為原料的直接法，以甲酰胺和水合肼為原料的有機(jī)溶劑法(反應(yīng)方程式為：C₂H₃N₃+NaOH→C₂H₂N₃Na+H₂O)，微波法以及以三氮唑和氫氧化鈉為原料的水作溶劑法。其中以三氮唑和氫氧化鈉為原料的水作溶劑法，以三氮唑和氫氧化鈉為原料在氫氧化鈉的過量的條件下合成三氮唑鈉鹽，(Chemistry of Heterocyclic Compounds.Vol.34,No.2.1998.M.Kazhemekaite,A.Yuodvirshis,andA.Vektarene)，但該方法后期還是要使用乙醇和乙醚作溶劑。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明目的在于提供一種三氮唑鈉鹽或鉀鹽的制備方法，本方法不管是在前期的反應(yīng)過程中，還是后期的結(jié)晶、干燥過程中，均未使用有機(jī)溶劑，且產(chǎn)物具有較高的純度和收率。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：本發(fā)明提供了一種三氮唑鈉鹽或鉀鹽的制備方法，包括以下步驟：

將三氮唑與無機(jī)堿和水混合進(jìn)行取代反應(yīng)得反應(yīng)液，所述無機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；

將所述反應(yīng)液冷卻結(jié)晶得到四結(jié)晶水的三氮唑鈉鹽或二分之一結(jié)晶水的三氮唑鉀鹽；

將所述四結(jié)晶水的三氮唑鈉鹽或二分之一結(jié)晶水的三氮唑鉀鹽進(jìn)行階梯式升溫得到三氮唑鈉鹽或三氮唑鉀鹽。

優(yōu)選地，所述取代反應(yīng)的溫度為55～85℃。

優(yōu)選地，所述三氮唑與無機(jī)堿的摩爾比為1.01～1.05:1。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)液中三氮唑與水的質(zhì)量比為31～35％。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)液的pH值<13.2。

優(yōu)選地，所述冷卻結(jié)晶的降溫速率在結(jié)晶出現(xiàn)前為5～8℃/h，在結(jié)晶出現(xiàn)后為2～4℃/h。

優(yōu)選地，所述冷卻結(jié)晶的終點(diǎn)溫度為22～25℃。

優(yōu)選地，所述階梯式升溫保溫依次包括：第一升溫至第一溫度進(jìn)行第一保溫、自第一保溫溫度第二升溫至第二溫度進(jìn)行第二保溫、自第二保溫溫度第三升溫至第三溫度進(jìn)行第三保溫，以及自第三保溫溫度第四升溫至第四溫度進(jìn)行第四保溫；

所述第一溫度為65～70℃，第一保溫的時間為30～45分鐘；

所述第二溫度為75～85℃，第二保溫的時間為30～45分鐘；

所述第三溫度為95～110℃，第三保溫時間為25～40分鐘；

所述第四溫度為130～138℃，第四保溫時間為20～40分鐘。