[發明專利]一種發光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法

在審

• 申請號: 201810078615.4
• 申請日: 2018-01-26
• 公開（公告）號: CN108299377A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 柏銘;婁丹丹;盧相城;張夢醒
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00;C07D321/12;C09K11/06;C09B23/14;C09B57/00;G01N21/64
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

本發明屬于有機化合物制備技術領域，本發明涉及一種發光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，制備的機理為：2,2’?二羥基二苯甲酮羥基上氫原子較為活潑，先將其以甲氧基取代，進行保護。利用正丁基鋰將二苯甲烷中亞甲基鋰鹽化，加入2,2’?二甲氧基二苯甲酮與之反應，將反應產物在對甲苯磺酸的催化下脫水，再水解后與不同鏈長二鹵代烷反應，從而將不同鏈長烷氧基橋引入四苯乙烯相鄰苯環α位，利用烷氧基橋鏈長不同進行四苯乙烯構象調節，進而得到不同發射波長的四苯乙烯染料。

技術領域

本發明屬于有機化合物制備技術領域，具體涉及一種發光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法。

背景技術

聚集誘導發光是有機熒光染料在單分子形態或稀溶液時不發光或者光很弱，在聚集或者固態下會發出強的熒光。這是因為在溶液中四苯乙烯中四個苯環通過單鍵與中心的雙鍵相連，苯環單鍵可自由旋轉，進而導致激發態能量主要以無輻射躍遷形式回到基態，四苯乙烯分子不發光；在固態或者聚集狀態時，分子間的距離減小或分子重疊，苯環的旋轉受到限制，進而發光。在聚集誘導發光材料中，四苯乙烯分子結構簡單，合成修飾方便，而且具有優異的聚集誘導發光性能，目前調節四苯乙烯發光性質的修飾方法一般為通過改變取代基的供、吸電子能力，或者通過分子之間形成氫鍵、形成聚集體等方法控制聚集程度等。除了通過聚集誘導其發光外，通過晶體工程學的方法，控制苯環與乙烯雙鍵在晶體中的共軛程度也可以調節四苯乙烯材料的發光。但是目前晶體工程學的方法很難對共軛程度進行大范圍的有效調節。

發明內容

針對上述現有技術中存在的問題，本發明的一個目的是提供一種發光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法。將不同鏈長烷氧基引入四苯乙烯相鄰苯環α位，得到烷氧基橋取代四苯乙烯，利用不同烷氧基橋鏈長短進而調節四苯乙烯構象，不同鏈長烷氧基橋取代的四苯乙烯具有不同波長的最大發射峰以及不同的發光強度。

為了解決以上技術問題，本發明的技術方案為：

一種發光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法：

1)在氮氣保護中下，將α，α’-二羥基四苯乙烯和碳酸鉀溶解于干燥的丙酮中，加入二溴烷，升溫后反應一段時間得到混合物A；

2)用二氯甲烷萃取步驟1)得到的混合物A，合并有機相，使用無水硫酸鎂干燥后將溶劑除去；

3)使用正己烷/二氯甲烷作為流動相進行柱層析分離，得到白色固體即為發光可調四苯乙烯固體熒光染料。

所述丙酮為溶劑。

優選的，步驟1)中α，α’-二羥基四苯乙烯、碳酸鉀、丙酮、二溴烷的比例為：1mmol：6-12mmol：30-50mL：1-3mmol；升溫后的溫度為50-70℃；反應時間為12-24h。

優選的，步驟1)中的二溴烷為1，2-二溴乙烷，1，3-二溴丙烷，1，4-二溴丁烷中的一種。

通過以上步驟得到烷氧基橋取代四苯乙烯。當二溴烷為1，2-二溴乙烷制備的化合物為n＝2的烷氧基橋取代四苯乙烯，當二溴烷為1，3-二溴丙烷制備的化合物為n＝3的烷氧基橋取代四苯乙烯，當二溴烷為1，4-二溴丁烷制備的化合物為n＝4的烷氧基橋取代四苯乙烯。

α，α’-二羥基四苯乙烯的制備方法

1)在氮氣的保護下,將α，α’-二甲氧基四苯乙烯溶于干燥的二氯甲烷中，在一定溫度下攪拌一段時間后，得到混合物B；

2)在混合物B中加入三溴化硼，在一定溫度下反應一段時間后的到混合物C；

3)將混合物C倒入通氮氣除氧的去離子水中，攪拌得到混合物D；

4)將混合物D用二氯甲烷萃取，合并有機相，用無水硫酸鎂干燥后將溶劑除去，得到白色固體即為α，α’-二羥基四苯乙烯。