[發(fā)明專利]一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法

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• 申請日: 2018-01-26
• 公開（公告）號: CN108299377A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設計）人: 柏銘;婁丹丹;盧相城;張夢醒
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00;C07D321/12;C09K11/06;C09B23/14;C09B57/00;G01N21/64
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：具體步驟為：

1)在氮氣保護下，將α，α’-二羥基四苯乙烯和碳酸鉀溶解于干燥的丙酮中，加入二溴烷，升溫后反應一段時間得到混合物A；

2)用二氯甲烷萃取步驟1)得到的混合物A，合并有機相，使用無水硫酸鎂干燥后將溶劑除去；

3)使用正己烷/二氯甲烷作為流動相進行柱層析分離，得到白色固體即為發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料；

優(yōu)選的，所述二溴烷為1，2-二溴乙烷，1，3-二溴丙烷，1，4-二溴丁烷中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中α，α’-二羥基四苯乙烯、碳酸鉀、丙酮、二溴烷的比例為：1mmol：6-12mmol：30-50mL：1-3mmol；升溫后的溫度為50-70℃；反應時間為12-24h。

3.根據權利要求1所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：α，α’-二羥基四苯乙烯的制備方法的具體步驟為：

1)在氮氣的保護下,將α，α’-二甲氧基四苯乙烯溶于干燥的二氯甲烷中，在一定溫度下攪拌一段時間后，得到混合物B；

2)在混合物B中加入三溴化硼，在一定的溫度下反應一段時間后得到混合物C；

3)將混合物C倒入通氮氣除氧的去離子水中，攪拌得到混合物D；

4)將混合物D用二氯甲烷萃取，合并有機相，用無水硫酸鎂干燥后將溶劑除去，得到白色固體即為α，α’-二羥基四苯乙烯。

4.根據權利要求3所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中α，α’-二甲氧基四苯乙烯、二氯甲烷、三溴化硼的比例為1mmol：10-20mL：3-6mmol；溫度為-70℃--50℃；攪拌時間為10-20min；所述步驟2)中反應溫度為室溫，反應時間為12-24h；所述步驟3)中鼓泡時間為5-10min；攪拌時間為1-2h。

5.根據權利要求1所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：α，α’-二甲氧基四苯乙烯的制備方法具體步驟為：

1)將二苯甲烷溶于四氫呋喃中，在氮氣保護下冷卻到一定溫度，將正丁基鋰的正己烷溶液加入到混合物中，反應一段時間后得到混合物E，

2)在混合物E中加入2,2’-二甲氧基二苯甲酮，將溫度升至一定溫度，反應一段時間后，加入氯化銨溶液使反應停止得到混合物F；

3)將反應混合物F用二氯甲烷萃取，得到的有機相用飽和食鹽水洗滌后干燥并除去溶劑，得到三級醇中間產物；

4)將步驟3)得到的中間產物置于帶有Dean-Stark分水器的燒瓶中，加入甲苯、對甲苯磺酸，加熱至一定溫度，一段時間后，分水，反應完成后得到混合物G；

5)在混合物G中加入碳酸氫鈉溶液洗滌，干燥后除去溶劑，使用乙酸乙酯的正己烷作為流動相進行柱層析分離，得到白色固體即為α，α’-二甲氧基四苯乙烯。

6.根據權利要求5所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中冷卻后的溫度為-10-0℃；反應時間為1-2h；所述步驟1)中中二苯甲烷、正丁基鋰、2,2’-二甲氧基二苯甲酮、四氫呋喃的比例為1mmol：0.8-0.9mmol：0.6-0.8mmol：10-20mL。

7.根據權利要求5所述的一種發(fā)光可調四苯乙烯固體熒光染料的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中升溫后的溫度為40-70℃；反應時間為12-36h；氯化銨溶液的質量分數(shù)為10％；所述步驟4)中中間產物三級醇、甲苯、對甲苯磺酸的比例為1mmol:20-50mL:0.1-0.2mmol；加熱溫度為120-140℃；反應時間為4-6h；所述步驟5)中碳酸氫鈉溶液的質量分數(shù)為10％；乙酸乙酯的正己烷中乙酸乙酯的體積比為0.5-2％。