[發明專利]一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201810078218.7
• 申請日: 2018-01-26
• 公開（公告）號: CN108383957A
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 全志龍;何中東;盧其生;張云波;何奕聰;蘇秀貴;范澤淇;符麗艷;馬超凡;陳峰儒;李明玥;王士斌
• 申請（專利權）人: 華僑大學;中泰（福建）混凝土發展有限公司;中實（福建）新型建材科技有限公司
• 主分類號: C08F291/06
• 分類號: C08F291/06;C08F220/06;C08F222/06;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 泉州市文華專利代理有限公司 35205
• 代理人: 張浠娟

1.一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：以重量份計，所述減水劑由下述組分原料經聚合反應得到：

0.002-16份的殼聚糖、8-65份的聚氧化烯基醚類不飽和大單體、3-40份的不飽和羧酸與酸酐中的至少一種、0.002-20份含環氧基的不飽和化合物、25-80份水、1.5-5份的引發組分溶液A和1-8份引發組分溶液B；

所述引發組分溶液A是過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，偶氮二異丁腈，過氧化氫，二過碘酸合銅(III)鉀，高碘酸，或者過氧乙酸中的至少一種的水溶液；

所述引發組分溶液B是亞硫酸鐵，巰基乙酸，亞硫酸鈉，Fenton試劑，硫化鈉，過氧化苯甲酰，硫氫化鈉，硫化鉀，硫氫化鉀，抗壞血酸，硝酸鈰銨，硫酸亞鐵銨，硫酸亞鐵，硫酸鈰銨，巰基丙酸，乙二胺，乙二胺四乙酸，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，十二烷基硫醇，十六烷基硫醇中的至少一種的水溶液；

所述含環氧基的不飽和化合物為含環氧基的不飽和羧酸酯類衍生物和含環氧基的不飽和醚類衍生物中的至少一種，由結構式分別表示為：

含環氧基的不飽和羧酸酯類衍生物的結構式：

含環氧基的不飽和醚類衍生物的結構式：

其中：X，X₁＝H，CH₃；n，n’是整數。

2.根據權利要求1所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：所述殼聚糖的脫乙酰化度≥55％，粘度為3-1500mPa.s。

3.根據權利要求1所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：所述聚氧乙烯基醚類大單體包括：烯丙基聚氧乙烯基醚類大單體，甲基烯丙基聚氧乙烯基醚類大單體，異戊烯醇聚氧乙烯基醚類大單體，異丁烯醇聚氧乙烯基醚類大單體，烯丙基聚氧乙烯-聚氧化丙烯醚類大單體，烯丙基聚氧化丙烯醚類大單體，甲基烯丙基聚氧乙烯-聚氧化丙烯醚類大單體，甲基烯丙基聚氧丙烯醚類大單體，異戊烯醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚類大單體，異戊烯醇聚氧丙烯醚類大單體，異丁烯醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚類大單體，異丁烯醇聚氧丙烯醚類大單體中的至少一種，數均分子量Mn＝1200-3700。

4.根據權利要求1所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：所述不飽和羧酸為甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸中的至少一種，所述酸酐為甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、馬來酸酐中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：所述引發組分溶液A中溶質與溶劑水的重量份比是1：2-15；所述引發組分溶液B中溶質與溶劑水的重量份比是1：2-15。

6.根據權利要求1所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑，其特征在于：所述殼聚糖是酸溶性殼聚糖、水溶性殼聚糖或者酸溶性和水溶性殼聚糖的混合物。

7.根據權利要求1-6所述的一種含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑的制備方法，其特征在于：

該方法是原料單體的直接共聚合過程，具體為：按照重量份將0.002-16份的殼聚糖、8-65份的聚氧化烯基醚類不飽和大單體、3-40份的不飽和羧酸與酸酐中的至少一種、0.002-20份含環氧基的不飽和化合物，加入到25-80份水中攪拌下溶解，然后在0-65℃、攪拌下滴加或者分批加入1.5-5份的引發組分溶液A和1-8份引發組分溶液B，引發組分溶液A和B的加入時間為10-80min，加料完畢后繼續反應30-90min，控制反應溫度不超過65℃，然后降溫至室溫，加入NaOH調節pH值至6.7-7.5，即得到含殼聚糖的聚醚型羧酸系高性能減水劑。