[發明專利]一種一步法制備3-氨基吡啶的方法

在審

• 申請號: 201810066600.6
• 申請日: 2018-01-24
• 公開（公告）號: CN107963990A
• 公開（公告）日: 2018-04-27
• 發明（設計）人: 凌廣軒;劉曉民;溫寧;李永輝;鄭忠峰;彭德彪;王鵬浩;鄭少坡;高壽松;相聰;史洪波
• 申請（專利權）人: 滄州臨港亞諾化工有限公司
• 主分類號: C07D213/73
• 分類號: C07D213/73
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種一步法制備3-氨基吡啶的方法。

背景技術

眾所周知，3-氨基吡啶是一種化學物質，分子式是C5H6N2，其用途是在醫藥方面用作生產胃潰瘍和十二指腸潰瘍藥的中間體。在農藥方面用作殺菌劑Buthiobate的原料；3-氨基吡啶是一種重要的醫藥、農藥、精細化工中間體，其下游產品2,3-二氯吡啶是合成殺蟲劑康寬的重要原料，合成方法主要由以下幾種(1)以3-溴吡啶為原料，在硫酸銅存在下，與濃氨水在加熱下反應而得；(2)以3-腈基吡啶為原料，在溫和條件下水解，生成煙酰胺，采用霍夫曼(Hofman)降解反應而得；以第二種方法為例，3-氰基吡啶首先要通過堿催化得到煙酰胺或分離或不分離，再經過霍夫曼降解反應才能得到3-氨基吡啶；其制備方法實施中發現，其節能效果較差。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供一種使不經過3-氰基吡啶水解成煙酰胺步驟而直接進入霍夫曼降解步驟，即減少了反應設備反應時間和反應步驟，又減少了能源的應用，起到節能作用的一步法制備3-氨基吡啶的方法。

本發明的一步法制備3-氨基吡啶的方法，包括以下步驟：

1)、準備原料，即有效氯為10％的次氯酸鈉溶液、水、氫氧化鈉溶液和3-氰基吡啶；

2)、將次氯酸鈉溶液、水和氫氧化鈉溶液依次放入至四口玻璃反應瓶中，同時冰鹽浴下攪拌中降溫至0℃；

3)、取3-氰基吡啶在研缽中研細，通過紙質加料筒加入到攪拌中的四口反應瓶中，用洗瓶沖洗研缽及粘附在玻璃口的3-氰基吡啶一并加入到四口反應瓶中，加入過程中溫度會上升，保持冰鹽浴并通過控制3-氰基吡啶的加入速度使反應瓶中液體溫度不超過5℃；

4)、待3-氰基吡啶粉末加完后，撤去冰鹽浴讓反應體系自回溫，并用冰鹽浴控制反應體系溫度不超過25℃；

5)、約3～6小時后反應液澄清，取樣用HPLC檢測3-氰基吡啶含量(面積歸一法)，在3-氰基吡啶小于1％為反應合格，如果反應不合格需要酌情補加次氯酸鈉，每次補加次氯酸鈉量不超過原始加入量的2％，并且每次加完次氯酸鈉后反應0.5小時后取樣檢測3-氰基吡啶的含量，直至反應合格；

6)、反應合格后將反應液用水浴鍋快速升溫到60℃后撤去水浴鍋，反應液會自升溫到95～100℃，反應液由淡黃色轉變成紅褐色，并有大量氣泡釋放，大量氣泡釋放完畢再用水浴保溫在95～100℃反應2小時，即認為反應結束；

7)、撤去水浴鍋，攪拌下自然降溫到室溫，用等體積乙酸乙酯萃取五次，將萃取液乙酸乙酯合并后加入亞硫酸鈉固體攪拌溶解，分批次裝入蒸餾瓶中采用旋轉蒸發器蒸餾，于60℃水浴下蒸出大部分乙酸乙酯，將旋轉蒸發器接入真空系統并將水浴鍋升溫到90℃，直至無乙酸乙酯蒸出為止；

8)、撤去水浴鍋將蒸餾瓶降溫到室溫并用氮氣破空，取下蒸餾瓶用不銹鋼藥匙刮凈蒸餾瓶壁的紅褐色固體放置在表面皿中，并于保干器中放置一夜，得到3-氨基吡啶；

9)、在避免接觸濕空氣的條件下密封保存。

本發明的一步法制備3-氨基吡啶的方法，步驟1)中選用的次氯酸鈉溶液、水、氫氧化鈉溶液和3-氰基吡啶分別為次氯酸鈉溶液923g、水300g、氫氧化鈉溶液200g和3-氰基吡啶104g。

本發明的一步法制備3-氨基吡啶的方法，步驟7)中加入亞硫酸鈉固體為0.5g，蒸餾瓶規格為1000L。

本發明的一步法制備3-氨基吡啶的方法，步驟7)中將旋轉蒸發器接入真空系統保持630mmHg并將水浴鍋升溫到90℃。

本發明的一步法制備3-氨基吡啶的方法，步驟8)、中得到3-氨基吡啶89.9g，含量98.2％，收率93.8％。

與現有技術相比本發明的有益效果為：本發明在維持反應處于霍夫曼降解的前提下，采用不經水解而是一步法完成全部反應，使原來必須高溫堿催化水解的步驟省略，可以節約大量能源；同時可以使得反應步驟減少，水解產物直接進行低溫氧化有效降低了副反應的可能，提高了反應選擇性；水解產物不分離不轉移，一鍋完成反應，降低操作費用，縮短操作周期，提高反應設備的周轉率和單位產量，節約生產成本。

具體實施方式

下面結合實施例，對本發明的具體實施方式作進一步詳細描述。以下實施例用于說明本發明，但不用來限制本發明的范圍。

實施例1