[發明專利]SAPO-34/ZSM-5@高嶺土微球復合催化材料及制備和應用有效
| 申請號: | 201810063196.7 | 申請日: | 2018-01-23 |
| 公開(公告)號: | CN108371955B | 公開(公告)日: | 2020-05-22 |
| 發明(設計)人: | 劉海燕;張麗娜;鮑曉軍 | 申請(專利權)人: | 中國石油大學(北京) |
| 主分類號: | B01J29/85 | 分類號: | B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
| 代理公司: | 北京三友知識產權代理有限公司 11127 | 代理人: | 張德斌;姚亮 |
| 地址: | 102249*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | sapo 34 zsm 高嶺土 復合 催化 材料 制備 應用 | ||
1.一種SAPO-34/ZSM-5@高嶺土微球復合催化材料的制備方法,其中,所述方法包括如下步驟:
(1)將高嶺土制備成高嶺土微球,并焙燒得到活化的高嶺土微球;
(2)將步驟(1)得到的活化的高嶺土微球、水、磷源和模板劑混合制備凝膠;
(3)將步驟(2)得到的凝膠與ZSM-5分子篩混合后老化,然后晶化并分離得到SAPO-34/ZSM-5@高嶺土復合材料;
(4)將步驟(3)得到的復合材料進行銨交換處理,焙燒后得到所述SAPO-34/ZSM-5@高嶺土微球復合催化劑材料;
焙燒后得到所述SAPO-34/ZSM-5@高嶺土微球復合催化劑材料中,SAPO-34分子篩的相對含量為7-15wt.%,ZSM-5分子篩的相對含量為6-12wt.%。
2.根據權利要求1所述的制備方法,其中,步驟(2)中各組分摩爾比滿足如下條件:(4-6)R:(0.20-0.30)SiO2:(0.58-1.85)Al2O3:(2.0-3.1)P2O5:(111-222)H2O,其中R為模板劑。
3.根據權利要求1或2所述的制備方法,其中,ZSM-5分子篩與凝膠的質量比為0.042-0.066;所述ZSM-5分子篩為未脫模的ZSM-5分子篩。
4.根據權利要求1所述的制備方法,其中,步驟(1)包括將高嶺土制備成高嶺土微球,并焙燒得到活化的高嶺土微球。
5.根據權利要求4所述的制備方法,其中,步驟(1)為采用噴霧干燥的方法制備高嶺土微球。
6.根據權利要求5所述的制備方法,其中,步驟(1)為將高嶺土與水和粘結劑混合后,采用噴霧干燥的方法制備高嶺土微球。
7.根據權利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)所述粘結劑為水玻璃、鋁溶膠和硅溶膠中的一種或多種的混合。
8.根據權利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)的高嶺土與粘結劑質量比為1.5-2.75。
9.根據權利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)為先將高嶺土粉碎、篩分,然后再和水和粘結劑混合。
10.根據權利要求4所述的制備方法,其中,步驟(1)的焙燒溫度為650-900℃。
11.根據權利要求10所述的制備方法,其中,步驟(1)的焙燒溫度為750-800℃。
12.根據權利要求4、10、11中任一項所述的制備方法,其中,步驟(1)的焙燒時間為1-6h。
13.根據權利要求12所述的制備方法,其中,步驟(1)的焙燒時間為3-5h。
14.根據權利要求4所述的制備方法,其中,步驟(1)中微球的粒徑為80-100μm。
15.根據權利要求1所述的制備方法,其中,步驟(2)包括先將磷源與部分水混合均勻,然后加入模板劑,并加入剩余的水,混合均勻后加入步驟(1)得到的活化的高嶺土微球,混合均勻得到凝膠。
16.根據權利要求1所述的制備方法,其中,所述模板劑選自三乙胺、二乙胺和四乙基氫氧化銨中的一種或多種的混合。
17.根據權利要求1所述的制備方法,其中,所述的磷源為磷酸。
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