[發明專利]一種將叔酰胺還原為胺的方法

有效

• 申請號: 201810053986.7
• 申請日: 2018-01-19
• 公開（公告）號: CN110054538B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發明（設計）人: 安杰;李恒朝;張斌;閻昱好;羅仕暉;張運通
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07B31/00
• 分類號: C07B31/00;C07B59/00;C07C29/00;C07C33/20;C07C33/46;C07C31/125;C07C33/025;C07C31/135;C07C31/137;C07C33/24;C07D295/03;C07D295/023;C07C209/50
• 代理公司: 北京中安信知識產權代理事務所(普通合伙) 11248
• 代理人: 徐林

1.一種將叔酰胺還原為胺的方法，其特征在于，是將叔酰胺、堿金屬試劑以及質子供體試劑在有機溶劑中，完成以下反應：

所述質子供體試劑為無機鹽水溶液時，反應產物為叔胺類化合物；

所述堿金屬試劑為堿金屬塊、堿金屬在分散劑中的分散體或Na-SG(I)；

所述堿金屬為鈉、鉀或鋰的一種或多種任意比例混合；

所述分散劑為礦物油、石蠟或甲苯的一種或多種任意比例混合；堿金屬分散體的濃度為15-45 wt%；所述堿金屬的粒徑為5μm-100μm。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應為還原氘化反應，是將叔酰胺、堿金屬試劑以及氘供體試劑在有機溶劑中，完成以下反應：

所述氘供體試劑為無機鹽重水溶液時，反應產物為氘代叔胺類化合物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，該方法為將通式（1）所示的叔酰胺、堿金屬試劑與質子供體試劑反應，或與氘供體試劑反應，生成通式（3）的化合物；

其中：當叔酰胺、堿金屬試劑與質子供體試劑反應時，通式（3）為叔胺類化合物；

當叔酰胺、堿金屬試劑與氘供體試劑反應時，通式（3）為氘代叔胺類化合物；

所述通式（1）如下：

（1）；

所述通式（3）如下：

（3）；

其中，R¹為取代或未取代的直鏈烷基；R²和 R³分別為不同的取代或未取代的直鏈烷基、取代或未取代的烯基中的一種；

R²和R³可以為相同的基團或者不同的基團，R²和R³也可以形成環。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑為正己烷，環己烷、甲苯、乙醚、四氫呋喃或二惡烷中的一種或多種任意比例混合。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，反應溫度為-30 ℃～30 ℃，反應時間為5min～240 min。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，當所述質子供體試劑為無機鹽水溶液時，所述叔酰胺與水的摩爾比為1：8～1：30，叔酰胺與堿金屬的摩爾比為1：4～1：20；

當所述氘供體試劑為無機鹽重水溶液時，所述叔酰胺與重水的摩爾比為1：2～1：30；

所述無機鹽水溶液或重水溶液的濃度為7.5 mmol/L至飽和濃度；

叔酰胺與堿金屬的摩爾比為1：4～1：20。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，無機鹽水溶液為氯化鋰水溶液、氯化鈉水溶液、氯化鉀水溶液、氟化鈉水溶液、溴化鈉水溶液、氫氧化鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液中的一種或多種任意比例混合；

無機鹽重水溶液為氯化鋰重水溶液、氯化鈉重水溶液、氯化鉀重水溶液、氟化鈉重水溶液、溴化鈉重水溶液、氫氧化鈉重水溶液、碳酸氫鈉重水溶液中的一種或多種任意比例混合。