[發明專利]一種具有熒光特性的羅丹明B修飾的半三明治銥配合物及其制備方法、應用

有效

• 申請號: 201810053254.8
• 申請日: 2018-01-19
• 公開（公告）號: CN108191920B
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 劉哲;馬文麗;郭麗華;田夢;李娟娟;葛興興
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;A61P35/00;C09K11/06;A61K49/00
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

1.一種具有熒光特性的羅丹明B修飾的半三明治銥配合物，其特征在于，該配合物的分子結構式為：

式（I）中，所述R₁為甲基，R₂、R₃、R₅~R₈為氫原子，R₄為甲基，X為PF₆^-，具體結構式如式1所示；式（I）中，所述R₁為聯苯基，R₂、R₃、R₅~R₈為氫原子，R₄為甲基，X為PF₆^-，具體結構式如式2所示：

。

2.一種如權利要求1所述的半三明治銥配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

（1）稱取0.5g IrCl₃·nH₂O，加入微波消解儀內罐中，然后加入0.75mL1,2,3,4,5-五甲基環戊二烯，20mL甲醇，超聲，通氮氣，設置微波消解儀參數，進行反應，得到的產物過濾，除去未反應完的IrCl₃·nH₂O，液體旋干，得到的固體連同內罐中的晶體一起用二氯甲烷溶解，加乙醚，用擴散法培養單晶，得到式A中R₁=甲基的橘黃色銥二聚體產物；

（2）稱取0.5g IrCl₃·nH₂O，加入微波消解儀內罐中，然后加入1.3g 1-聯苯基，2,3,4,5-四甲基環戊二烯，20mL甲醇，超聲，通氮氣，蓋好罐蓋，設置微波消解儀參數，用微波消解儀反應，得到的產物過濾，除去未反應完的IrCl₃·nH₂O，液體旋干，得到的固體連同內罐中的晶體一起用二氯甲烷溶解，加乙醚，用擴散法培養單晶，得到式A中R₁=聯苯基的橘黃色銥二聚體產物；

(3)配體L的合成：取0.21g羅丹明B酰肼與0.10g4-甲基-4’-醛基-2，2-聯吡啶于100ml圓底燒瓶中，加入30ml二氯甲烷為溶劑，加入1ml甲酸，在45℃下加熱回流24h，溶液由玫紅色變為紅色，旋干液體，加入1-10ml的甲醇，置于冰箱中后，取出，有米白色固體產生，抽濾，濾餅用甲醇清洗，真空干燥，得米白色粉末產物；

（4）配合物1的合成：取0.0533g配體L，0.05g式A中 R₁=甲基的銥二聚體于100ml圓底燒瓶中，加入20mL溶劑，于70℃加熱回流24h，有紅色殘渣出現，旋干溶液，用40℃甲醇溶解，后加入0.15g六氟磷酸銨，待沉淀完全析出后，將溶液和沉淀分開處理；用二氯甲烷將沉淀溶解，硅藻土過濾，旋干液體，二氯甲烷溶解，加入乙醚重結晶，采用同樣方法處理溶液，得產物；

（5）配合物2的合成：取0.0571g配體L，0.05g式A中R₁=聯苯基的銥二聚體于100ml圓底燒瓶中，加入20mL溶劑，于70℃加熱回流24h，一段時間后，有紅色殘渣出現，旋干溶液，用40℃的甲醇溶解，后加入0.15g六氟磷酸銨，沉淀完全析出后，將溶液和沉淀分開處理；用二氯甲烷將沉淀溶解，硅藻土過濾，旋干液體，二氯甲烷溶解，加入乙醚重結晶，采用同樣方法處理溶液，得產物為橙紅色固體。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟（4）和（5）中，所述溶劑是由甲醇和二氯甲烷按照體積比1：1混合而成。

5.一種如權利要求1所述的半三明治銥配合物在制備抗癌及細胞成像藥物中的應用。