[發明專利](3β;15α)-二羥基-14β-苯氨基或芐氨基雄甾-17-酮的制備方法

在審

• 申請號: 201810048895.4
• 申請日: 2018-01-18
• 公開（公告）號: CN108084239A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 王存德;王婷;栗揚;蘇振杰;代晨路
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07J1/00
• 分類號: C07J1/00
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 盧亞麗

1.一種(3β,15α)-二羥基-14β-苯氨基或芐氨基雄甾-17-酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(a)、(3β)-羥基-16-溴-雄甾-5(6)-烯-17-酮的合成：

將表雄酮在有機溶劑中與溴化酮反應生成(3β)-羥基-16-溴-雄甾-17-酮；

(b)、中間體(3β)-羥基-雄甾-5(6),8(14),15(16)-三烯-17-酮的合成：

將步驟a所得產物(3β)-羥基-16-溴-雄甾-17-酮在碳酸鋰和溴化鋰協同作用下脫溴化氫成烯得到中間體(3β)-羥基-雄甾-8(14),15(16)-二烯-17-酮和(3β)-羥基-雄甾-14(15)-二烯-17-酮混合物；

(c)、(3β)-羥基-雄甾-14(15)-二烯-17-酮：

將步驟b所得中間體(3β)-羥基-雄甾-8(14),15(16)-二烯-17-酮和(3β)-羥基-雄甾-14(15)-二烯-17-酮混合物分離獲得純的(3β)-羥基-雄甾-14(15)-二烯-17-酮；

(d)(3β)-羥基-14,15-環氧雄甾-17-酮的合成

純的(3β)-羥基-雄甾-14(15)-二烯-17-酮和MMPP[單過氧鄰苯二甲酸鎂,帶六個結晶水]室溫反應，得到中間體(3β)-羥基-14,15-環氧雄甾-17-酮；

(e)(3β,15α)-二羥基-14β-苯氨基或芐氨基雄甾-17-酮的合成

在乙酸介質作用下，使用苯胺或芐胺對中間體(3β)-羥基-14,15-環氧雄甾-17-酮的環氧單元開環，獲得的目標化合物(3β,15α)-二羥基-14β-苯氨基或芐氨基雄甾-17-酮。