[發明專利]一種制備烯烴環氧化用銀催化劑的α-氧化鋁載體的方法

在審

• 申請號: 201810045344.2
• 申請日: 2018-01-17
• 公開（公告）號: CN110038542A
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 王輝;廉括;李金兵;代武軍;湯之強;魏會娟;曹淑媛;孫欣欣;林偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04;B01J23/02;B01J23/68;B01J35/10;B01J32/00;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/04;B01J37/08;C07D301/10;C07D303/04
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

本發明屬于烯烴環氧化用催化劑技術領域，提供一種制備烯烴環氧化用銀催化劑的α?氧化鋁載體的方法。該制備方法包括以下步驟：I)制備烯烴環氧化用銀催化劑的α?氧化鋁載體的前驅體固體混合物；II)向所述前驅體固體混合物中加入粘結劑，得到混合物；III)將步驟II)中得到的混合物捏合均勻并擠出成型，得到成型體；和IV)在空氣條件下、不經干燥直接焙燒步驟III)中得到的成型體，制得所述α?氧化鋁載體。本發明的方法在保證銀催化劑及載體性能的同時，使制備方法更加簡單、節能、省時。

技術領域

本發明屬于烯烴環氧化用催化劑技術領域，更具體地，涉及一種制備烯烴環氧化用銀催化劑的α-氧化鋁載體的方法。

背景技術

作為環氧化合物中的一種，環氧乙烷為乙烯的衍生物，它不僅是重要的有機化工原料，在乙烯衍生物中的地位僅次于聚乙烯、聚氯乙烯，主要用于生產乙二醇，而且環氧乙烷也是一種非常重要的精細化工原料，能夠衍生出非離子表面活性劑、乙醇胺、乙二醇醚等多種精細化工產品，進而生產合成洗滌劑、乳化劑、抗凍劑、增塑劑、潤滑劑、殺蟲劑等四五千種產品。

迄今為止，銀催化劑仍然是工業上乙烯環氧化生產環氧乙烷的唯一有效催化劑。在現有技術中，銀催化劑除了包括銀成分外，還通常具有一種或多種與其共沉積在載體上用來提高銀催化劑的催化性能的其它元素，載體通常由耐高溫的、具有合適比表面和孔結構的α-氧化鋁組成。銀催化劑的性能除和催化劑的組成及制備方法有重要關系外，還與催化劑使用的載體的性能和制備方法有重要關系。

專利申請CN105233824A將三水氧化鋁、一水氧化鋁、石墨、碳酸鈣混合，在經過捏合、成型、室溫晾干、80～150℃烘干、焙燒，得到銀催化劑載體。專利申請CN102441435A混合工業α-三水氧化鋁、假一水氧化鋁、鉀化合物、重堿土金屬化合物、氟化物、粘結劑和水，擠壓成型、60～200℃干燥、焙燒，使之轉化為α-氧化鋁載體。

如上所述，由于銀催化劑是工業上乙烯環氧化生產環氧乙烷的唯一有效催化劑，因此，本領域對銀催化劑的改進已經進入全面化、精細化、具體化的階段，除了實現獲得期望的最佳催化效果這一關鍵目標外，整體工藝的節能減排和步驟簡化也是工業化生產所追求的目標。

現有技術中制備α-氧化鋁催化劑載體的方法都需要進行諸如上述的混合、捏合、成型、干燥、焙燒等步驟。目前，尚未發現對該工藝步驟進行改進的方法。

發明內容

鑒于現有技術的狀況，本發明的發明人在銀催化劑制備方法領域進行了廣泛、深入地研究，研究發現，經過混合、擠出成型、高溫焙燒，不進行干燥，制得的銀催化劑載體以及該載體經過浸漬、活化得到的銀催化劑與相同的制備條件下經過干燥處理的載體及銀催化劑相比，性能未降低。因此，本發明的方法在保證銀催化劑及載體性能的同時，使制備方法更加簡單、節能、省時。

本發明提供一種制備烯烴環氧化用銀催化劑的α-氧化鋁載體的方法，該方法包括以下步驟：

I)制備α-氧化鋁載體的前驅體固體混合物；

II)將所述前驅體固體混合物與粘結劑混合；

III)將步驟II)中得到的混合物捏合均勻并擠出成型，得到成型體；和

IV)不經干燥直接焙燒步驟III)中得到的成型體，制得所述α-氧化鋁載體。

本發明的方法適用于常規的各種烯烴環氧化用銀催化劑的α-氧化鋁載體的制備。

本發明中，術語“前驅體固體混合物”是指制備α-氧化鋁載體的各固體組份的混合物，亦指α-氧化鋁載體在制備過程中尚未進行粘合和捏合成型之前的狀態。

根據本發明一種優選實施方式，步驟I)包括：

制備具有如下組成的前驅體固體混合物：