[發明專利]用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料及其制備方法

在審

• 申請號: 201810040785.3
• 申請日: 2018-01-16
• 公開（公告）號: CN108456281A
• 公開（公告）日: 2018-08-28
• 發明（設計）人: 俞豪杰;夏霞;王立
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F230/04
• 分類號: C08F230/04;C08F220/60;C07F17/02;C07C245/08
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 林超

1.一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)制備二茂鐵甲酰氯；

2)制備甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯單體；

3)制備甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺單體；

4)結合甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯單體和甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺單體制備所述二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料。

2.如權利要求1所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于方法具體包括以下步驟：

1)在無水無氧的條件下，將二茂鐵甲酸溶于經回流干燥的二氯甲烷溶劑中，吡啶做催化劑，草酰氯做酰氯化試劑，回流反應5h，真空抽除溶劑及過量的草酰氯，加石油醚，回流2h，減壓過濾，真空抽除石油醚，得到二茂鐵甲酰氯；

2)向二茂鐵甲酰氯中加入經回流干燥的四氫呋喃做溶劑，三乙胺為催化劑，緩慢滴加甲基丙烯酸羥乙酯，回流反應5h，減壓過濾，濾液旋蒸，除去溶劑，得到甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯的粗產物，依次用飽和Na₂CO₃溶液和去離子水洗滌三次并過濾，干燥后得到純凈的甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯單體；

3)在無水無氧的條件下，將4-氨基-4’-硝基偶氮苯溶于經回流干燥的二氯甲烷溶劑中，加入三乙胺做催化劑，在冰水浴下緩慢滴加甲基丙烯酰氯，常溫反應10h，減壓過濾，濾液旋蒸，得到甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗產物；然后依次用Na₂CO₃溶液和去離子水洗滌并進行三次，然后過濾干燥后得到純凈的甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺單體；

4)將甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯單體和甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺單體混合，以偶氮二異丁腈為引發劑，加入二甲基甲酰胺溶液，90℃反應12h；反應結束后，將反應液逐滴滴加至無水甲醇中沉淀，過濾獲得濾餅的粗產物；然后用少量四氫呋喃溶解，再滴入無水甲醇中沉淀，反復進行溶解-沉淀操作2-4次，所得濾餅干燥后即為所述的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料。

3.如權利要求2所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中，所述二茂鐵甲酸與二氯甲烷的質量比為1:15～20，所述二茂鐵甲酸與草酰氯的物質的量之比為1:1.2～1.5，所述二茂鐵甲酸與吡啶的物質的量之比為1:1.2～1.5，所述二茂鐵甲酸與石油醚的質量比為1:7～10。

4.如權利要求2所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中，所述二茂鐵甲酰氯和四氫呋喃的質量比為1:10～13，所述二茂鐵甲酰氯和三乙胺的物質的量之比為1:1.2～1.3，所述二茂鐵甲酰氯和甲基丙烯酸羥乙酯的物質的量之比為1:1～1.1。

5.如權利要求2所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中，甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯的粗產物與飽和Na₂CO₃溶液的質量比為1:30～50，甲基丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯的粗產物與去離子水洗滌的體積比為1:30～50。

6.如權利要求2所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯與二氯甲烷的質量比為1:11～35，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯與三乙胺的物質的量之比為1:1.25～1.3，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯與甲基丙烯酰氯的物質的量之比為1:1.25～1.3。

7.如權利要求2所述的一種用于信息存儲的二茂鐵基偶氮苯基光電雙響應聚合物材料的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中，甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗產物與飽和Na₂CO₃溶液的質量比為1:30～50，甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗產物與去離子水洗滌的質量比為1:30～50。