[發明專利]OLED材料中間體苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201810040282.6
• 申請日: 2018-01-16
• 公開（公告）號: CN108148003B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 吳清來
• 申請（專利權）人: 棓諾(蘇州)新材料有限公司
• 主分類號: C07D239/34
• 分類號: C07D239/34;C07D239/38;C07D239/42;C07D239/26
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

本發明公開了一種苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，包括步驟：堿、溶劑Ⅰ以及作為原料的取代苯乙酮和草酸二酯混合后進行反應，得中間體Ⅰ；中間體Ⅰ、溶劑Ⅱ以及作為原料的二胺類化合物和原甲酸三酯混合后進行反應，得中間體Ⅱ；中間體Ⅱ與乙醇、乙酸混合后進行反應，得中間體Ⅲ；中間體Ⅲ與乙醇水溶液混合后再加入堿進行反應，得中間體Ⅳ；中間體Ⅳ和溶劑Ⅲ混合后反應，得作為目標產物的苯甲酰嘧啶類化合物。本發明的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，采用價廉、易得的原料，以簡便、溫和的條件合成苯甲酰嘧啶類化合物。

技術領域

本發明屬于化學領域，特別涉及是一種OLED材料中間體苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法。

背景技術

嘧啶環是一種常見的六元共軛雜環，與苯環及吡啶環相比，嘧啶環因為兩個氮原子的吸電子效應更加缺電子，具有更強接受電子的能力，因此，更適合作為電子傳輸單元。嘧啶單元還具有一定的堿性，作為潛在的配體單元，在修飾調節分子的光電性質方面具有非常重要的作用，嘧啶環的引入能明顯提高材料的發光性能。因此，嘧啶衍生物被廣泛應用于OLED功能材料、OFET材料、液晶材料，甚至熒光分子和雙光子吸收發色團以及熒光探針中。嘧啶芴類化合物在溶液中和薄膜狀態下均具有很高的光致發光量子效率，高達為100％，是當前藍光OLED功能材料的研究開發熱點。5-芳甲酰基嘧啶是合成藍光材料嘧啶芴類化合物的關鍵中間體，同時也是合成多個醫藥、農藥及材料的中間體。目前關于該類化合物的合成方法主要有以下三種：

(1)文獻(HETEROCYCLES,Vol.43.M.1,1996)報道的以5-溴嘧啶為原料，經和正丁基鋰在低溫下反應生成嘧啶鋰，然后再與苯甲醛反應生成醇，再經氧化合成5-芳甲酰基嘧啶，路線如下：

該方法需要在-50～-80度的低溫下進行反應，正丁基又屬于易燃易爆物質，使用過程中極不安全。因此，該方法不適用于規模化生產5-芳甲酰基嘧啶，僅限于實驗室使用。

(2)Sheng Chang等2016年報道了，以芳基硅酸乙酯和5-溴嘧啶為原料，在催化劑下通入一氧化碳，經插羰反應合成了5-芳甲酰基嘧啶，路線如下：

該方法只有一步反應，非常簡便，但是原料芳基硅酸乙酯非常規原料，難以獲得，并且需要用到含貴重金屬鈀催化劑催化，還涉及劇毒且昂貴藥品氟化銫的使用，因此，該方法應用前景受限。

(3)專利CN 106146271和CN 10657117及文獻(Rsc Advances,2016,6(89),86502-86509)報道了以取代磺酸苯酚酯和苯硼酸為原料，在催化劑下通入一氧化碳，經插羰反應合成了5-芳甲酰基嘧啶，路線如下：

該方法也只有一步反應，但是磺酸苯酚酯往往需要自己合成，且使用原料苯硼酸相對較為昂貴，以及同樣需要用到含貴重金屬鈀等催化劑催化，因此該方法生產成本依然較高。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，該方法成功克服了目前苯甲酰嘧啶類化合物生產技術存在的缺陷，采用價廉、易得的原料，以簡便、溫和的條件合成的苯甲酰嘧啶類化合物。

本發明要解決的技術問題是提供一種苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，包括步驟：

1)、將堿和溶劑Ⅰ混合，于-50～50℃的溫度下，滴加(滴加時間為5～60分鐘)作為原料的取代苯乙酮和草酸二酯的混合液，于0～150℃的溫度下保溫反應至反應完全(反應時間為1～24小時，較佳為4小時)，所述取代苯乙酮：草酸二酯：堿的摩爾比為1:1:1～1:2:1.5(優選1:1.05:1.05～1:1.2:1.1)；

所得的反應產物降溫至室溫后，經稀鹽酸(質量濃度為3～10％的鹽酸)洗滌(直至洗脫液的PH值為5～6)，常壓蒸餾脫除有機溶劑Ⅰ，然后經重結晶(用95％乙醇重結晶)，得中間體Ⅰ；