[發明專利]OLED材料中間體苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201810040282.6
• 申請日: 2018-01-16
• 公開（公告）號: CN108148003B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 吳清來
• 申請（專利權）人: 棓諾(蘇州)新材料有限公司
• 主分類號: C07D239/34
• 分類號: C07D239/34;C07D239/38;C07D239/42;C07D239/26
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是包括步驟：

1）、將堿和溶劑Ⅰ混合，于-50~50℃的溫度下，滴加作為原料的苯乙酮類化合物和草酸二酯的混合液，于0~150℃的溫度下保溫反應至反應完全，所述苯乙酮類化合物：草酸二酯：堿的摩爾比為以下任一：1:1:1 、1:1.05:1.05、1:1.2:1.1、1:2:1.5；

所得的反應產物降溫至室溫后，經稀鹽酸洗滌，常壓蒸餾脫除溶劑Ⅰ，然后經重結晶，得中間體Ⅰ；

所述苯乙酮類化合物的結構通式為；

所述中間體Ⅰ的結構通式為；

2）、將中間體Ⅰ、溶劑Ⅱ以及作為原料的二胺類化合物和作為原料的原甲酸三酯混合，于0~100℃溫度下保溫反應至反應完全，所述中間體Ⅰ：作為原料的原甲酸三酯：作為原料的二胺類化合物的摩爾比為：1:1:1~1:10:1；

所得的反應產物降溫至室溫后、過濾，然后經重結晶，得中間體Ⅱ；

所述中間體Ⅱ的結構通式為；

3）、先將乙醇和乙酸混合，得混合液；然后向混合液中加入中間體Ⅱ，于20~100℃的溫度下保溫反應至反應完全；所述乙醇和乙酸的體積比為1:5~5:1；混合液與中間體Ⅱ的液料比為3~10ml/1 g；

所得的反應產物經減壓脫除乙醇和乙酸的混合液后，重結晶，得中間體Ⅲ；

所述中間體Ⅲ的結構通式為；

4）、將中間體Ⅲ與體積濃度為40~60%的乙醇水溶液混合，加入堿，于20~80℃的溫度下保溫反應至反應完全，所述中間體Ⅲ與堿的摩爾比為：1:1~1:3；乙醇水溶液與中間體Ⅲ的液料比為3~10ml/1g；

所得的反應產物經稀鹽酸調pH值1~7，降溫至0~5℃，過濾，濾餅洗滌，得中間體Ⅳ；

所述中間體Ⅳ的結構通式為；

5）、將中間體Ⅳ和溶劑Ⅲ混合，于80~200℃的溫度下保溫反應至反應完全，所述溶劑Ⅲ與中間體Ⅳ的液料比為3~10ml/1g；

所得的反應產物經降溫至0~5℃，過濾，經重結晶，得作為目標產物的苯甲酰嘧啶類化合物；

所述苯甲酰嘧啶類化合物的結構通式為；

結構通式中，R為H、CH₃、Cl、 Br，X為SH、 OH、 NH₂、 H。

2.根據權利要求1所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

所述步驟1）中，

苯乙酮類化合物為苯乙酮、對氯苯乙酮、對甲基苯乙酮、對溴苯乙酮；

草酸二酯為草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯；

堿為甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、叔丁醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀。

3.根據權利要求2所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

所述步驟1）中，溶劑I為甲苯、苯、二甲苯、二氯乙烷、環己烷。

4.根據權利要求1~3任一所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

所述步驟2）中，

二胺類化合物為尿素、硫脲、碳酸胍、醋酸胍、鹽酸甲脒，醋酸甲脒；

原甲酸三酯為原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯。

5.根據權利要求4所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

步驟2）中，溶劑Ⅱ為甲醇、乙醇、正丙醇、原甲酸三酯。

6.根據權利要求5所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

當步驟2）中的溶劑Ⅱ為甲醇、乙醇、正丙醇時，所述中間體Ⅰ：作為原料的原甲酸三酯：二胺類化合物的摩爾比為1:1:1~1:10:1；

當步驟2）中的溶劑Ⅱ為原甲酸三酯時，中間體Ⅰ：原甲酸三酯：二胺類化合物的摩爾比為1:3:1~1:10:1。

7.根據權利要求1~3任一所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

所述步驟4）中，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鉀、碳酸鈉和碳酸銫。

8.根據權利要求1~3任一所述的苯甲酰嘧啶類化合物的合成方法，其特征是：

所述步驟5）中，溶劑Ⅲ為甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯。