[發明專利]環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201810038950.1
• 申請日: 2018-01-16
• 公開（公告）號: CN108264603A
• 公開（公告）日: 2018-07-10
• 發明（設計）人: 馬建中;吳夢欣;呂斌
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C08F220/06
• 分類號: C08F220/06;C08F220/56;C08F8/28;C08F8/32;C14C3/22
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 李罡

本發明涉及一種環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑的制備方法，采用丙烯酸、丙烯酰胺通過自由基引發、溶液聚合的方法合成丙烯酸類共聚物；然后再與丙酮醛、二乙醇胺進行Mannich反應合成兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑。本發明基于廉價的反應原料，制備的兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑綠色環保，滲透結合性好且無敗色現象。其制備過程未使用甲醛，可大大降低成革中游離甲醛的危害，是一種環保且應用性能優良的材料。

技術領域

本發明涉及一種皮革復鞣劑，具體涉及一種環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑及其制備方法。

背景技術

制革是我國加工出口的重要支柱產業，每年產值達數千億元。隨著人們生活水平的提高，真品制品作為高檔消費品越來越受到人們的關注。皮革生產過程中有眾多工序，鞣制是將生皮變成革的過程，而復鞣可賦予皮革革不同的性能，如改善柔軟性，提高豐滿度及粒面緊實度，縮小部位差，改變革的表面電荷，促進染色均勻等，因此復鞣在制革中被譽為“點金術”。丙烯酸類聚合物復鞣劑因其具有優良的填充性、環保性、品種多樣性等，一直在復鞣劑產品中占有重要地位。

丙烯酸類聚合物鞣劑以陰離子型占絕大多數，將其應用于皮革復鞣后，會中和部分主鞣后藍濕革表面的正電荷，減少了染色時陰離子染料與皮膠原的結合點，從而影響染料的上染率，使染色后的坯革色調不飽滿，即所謂的“敗色”現象。為了解決此問題，可在陰離子乙烯基聚合物鞣劑的主鏈結構上引入陽離子基團(如氨基、亞胺基等)，通過平衡電荷制備出兩性聚合物，來消除敗色。Mannich反應是有機物陽離子化的重要手段采用Mannich反應對含丙烯酰胺單元和丙烯酸單元的乙烯基聚合物鞣劑分子進行改性，合成一種兩性鞣劑，對于克服陰離子型乙烯基類聚合物鞣劑的“敗色”缺陷有重要意義，對于皮革化學品的合成、開發及應用具有廣闊的前景。

發明內容

有鑒于此，本發明的主要目的在于提供環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑及其制備方法。采用多種乙烯基單體合成丙烯酸類共聚物，再通過Mannich反應在丙烯酸類聚合物分子上引入陽離子基團，所獲得的兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑中含有多種活性基團，并且在制備過程中未使用甲醛，因此是一種綠色環保、性能優異的皮革復鞣劑。

為達到上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的：

環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑，其特征在于：由以下材料按照質量份制成，乙烯基類單體24~27份、引發劑3.65份、Mannich反應試劑20.31~29.10份。

所用乙烯基類單體包括丙烯酸、丙烯酰胺，且按照重量比用量為(7~8):1。

所用引發劑為過硫酸銨、亞硫酸氫鈉，且按照重量比用量為1:72。

所用Mannich反應試劑為二乙醇胺、丙酮醛，且按照重量比用量為1:(1.16~2.16)。

環保型兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：以下材料均按照質量份，

步驟一：丙烯酸類共聚物的制備

取21~24份的丙烯酸、3份的丙烯酰胺、3.6份的亞硫酸氫鈉、18份的去離子水，加入到250mL的四口燒瓶中，升溫至45℃，單體活化15min，開始滴加5.05份質量分數為1%的過硫酸銨溶液引發聚合反應，滴加3.5~4h，減壓抽真空30~60min去除未反應的單體，獲得丙烯酸類共聚物；

步驟二：兩性丙烯酸類聚合物的制備

取65份的上述聚合物加入到250mL四口燒瓶中，升溫，調節體系pH，攪拌下加入10.93~20.3丙酮醛、9.3817份二乙醇胺、15.17份去離子水，反應1.5~2h，減壓抽真空30~60min去除未反應小分子反應物，獲得兩性丙烯酸類聚合物復鞣劑。

所述步驟一中，減壓抽真空的真空度為0.53~0.067MPa。