[發明專利]一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法

有效

• 申請號: 201810018597.0
• 申請日: 2018-01-09
• 公開（公告）號: CN108117531B
• 公開（公告）日: 2018-12-28
• 發明（設計）人: 張瑞琪;張力天;常慧;楚靜波;那日松;李碩寧;蘇慶豐;張海清;鄭記栓;袁國龍;李志軍;崔清海;劉航
• 申請（專利權）人: 天馳藥業有限公司
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33;A01M1/02
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 陳勇

本發明公開了一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的結構為所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，以丙炔酸甲酯和丙醛為起始原料，按合理比例進行反應合成重要的中間體化合物手性醇酯，再進行催化加氫反應合成糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素。本發明提出的合成方法，合成路線簡單，原料簡單易得，合成成本低，反應條件溫和，分離純化操作簡單，可直接獲得純度高的目標化合物，產率和光學純度高，同時避免了有毒溶劑的使用，使操作過程更安全，制備的產物可以制備成誘芯用于倉儲害蟲的監測與防治，具有商業應用價值。

技術領域

本發明涉及化學合成技術領域，尤其涉及一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法。

背景技術

糧食倉儲害蟲斑皮蠹(Trogoderma glabrum)屬于鞘翅目(Coleoptera)，斑皮蠹屬(Trogoderma)，皮蠹科(Dermestidae)，是一種危害十分嚴重的倉儲害蟲。它們的成蟲壽命很短，喜歡取食花粉和花蜜,主要的危害時期是在幼蟲階段(劉聰等，2012)，危害多種植物性和動物性產品如玉米、小麥、稻谷、花生、堅果、皮毛、絲綢等，該屬(非中國種)已經被列入了我國進境植物檢疫性有害生物的名錄，應注意嚴格檢疫。斑皮蠹屬害蟲具有個體較小，食性較雜，危害性極大，抗逆性及耐饑力較強，棲息地比較隱蔽等特點。它們極易通過國內外貿易隨寄主、貨物、包裝材料和運載工具等進行遠距離傳播如今，由于越來越頻繁的國內外貿易往來，該屬害蟲傳播和蔓延的速度和程度也正在逐步增大。并且斑皮蠹增加了糧食儲存過程中曲霉菌的傳播，對糧食儲存和食品安全具有很大的風險和隱患。

傳統的化學方法防除斑皮蠹等害蟲也會具有一定的食品安全風險和隱患，因此需要發展更加綠色環保的防治手段，其中利用性信息素進行監控和誘殺是一種高效安全的綠色防控方法。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有技術中存在的缺點，而提出的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法。

一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的結構為所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法包括以下步驟：

S1、手性醇酯的合成：氮氣保護下，在配有磁力攪拌器的史萊克管中，依次加入聯萘酚配體、二乙基鋅，不斷攪拌，待聯萘酚配體和二乙基鋅充分接觸反應后，冰水浴將反應體系冷卻至-20℃～25℃，按照順序先加入丙炔酸甲酯，再加入無水甲苯，完畢后，繼續反應30min，再用液氮將反應體系溫度降低至-25℃～-15℃，在3h內加入丙醛，滴加完畢后，繼續反應4～6h，并用薄層色譜隨時檢測反應進程，待反應完畢后，對反應進行處理,得手性醇酯；

S2、催化加氫反應：氮氣保護下，在配有磁力攪拌器的史萊克管中，依次加入步驟S1得到的手性醇酯、5％鈀碳和無水甲醇，室溫下反應，反應結束后，對反應液進行抽濾，抽濾時對抽濾后的濾液多次重復抽濾，再進行旋蒸，得殘余物，然后將殘余物溶于二氯甲烷中，接著加入對甲苯磺酸,不斷攪拌，在室溫下反應并用薄層色譜隨時檢測反應進程，反應完畢后，對反應進行處理，即得糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素。

優選的，所述步驟S1中的聯萘酚配體具有如下結構通式：其中：R為氫、甲基、乙基、丙基或丁基中的一種，優選為氫。

優選的，所述步驟S1中二乙基鋅溶液滴加完畢后的反應溫度為0℃，所述聯萘酚配體的用量為丙炔酸甲酯物質的量的20％，所述丙醛的用量為丙炔酸甲酯物質的量的4倍，且丙醛加入時的反應溫度為-20℃，加入丙醛后的反應溫度為-20℃～25℃，所述丙炔酸甲酯用量為0.9～9ml。

優選的，所述步驟S1中處理的具體操作為：在反應液中加入10ml水，對反應液依次進行抽濾，濾液用乙酸乙酯萃取，萃取的有機層用氯化鈉洗滌、無水硫酸鈉干燥、脫溶和柱層析純化，即完成處理操作，所述柱層析純化時展開劑為乙酸乙酯和石油醚的混合物。