[發明專利]一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法

有效

• 申請號: 201810018597.0
• 申請日: 2018-01-09
• 公開（公告）號: CN108117531B
• 公開（公告）日: 2018-12-28
• 發明（設計）人: 張瑞琪;張力天;常慧;楚靜波;那日松;李碩寧;蘇慶豐;張海清;鄭記栓;袁國龍;李志軍;崔清海;劉航
• 申請（專利權）人: 天馳藥業有限公司
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33;A01M1/02
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 陳勇

1.一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的結構為所述糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法包括以下步驟：

S1、手性醇酯的合成：氮氣保護下，在配有磁力攪拌器的史萊克管中，依次加入聯萘酚配體，二乙基鋅，不斷攪拌，待聯萘酚配體和二乙基鋅充分接觸反應后，冰水浴將反應體系冷卻至-20℃～25℃，按照順序先加入丙炔酸甲酯，再加入無水甲苯，然后緩慢滴加二甲基鋅溶液，滴加完畢后，繼續反應30min，再用液氮將反應體系溫度降低至-25℃～-15℃，在3h內加入丙醛，滴加完畢后，繼續反應4～6h，并用薄層色譜隨時檢測反應進程，待反應完畢后，對反應進行處理，得手性醇酯；所述聯萘酚配體具有如下結構通式：其中：R為氫、甲基、乙基、丙基或丁基中的一種；

S2、催化加氫反應：氮氣保護下，在配有磁力攪拌器的史萊克管中，依次加入步驟S1得到的手性醇酯、5％鈀碳和無水甲醇，室溫下反應，反應結束后，對反應液進行抽濾，抽濾時對抽濾后的濾液多次重復抽濾，再進行旋蒸，得殘余物，然后將殘余物溶于二氯甲烷中，接著加入對甲苯磺酸，不斷攪拌，在室溫下反應并用薄層色譜隨時檢測反應進程，反應完畢后，對反應進行處理，即得糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素。

2.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述聯萘酚配體具有如下結構通式：其中：R為氫。

3.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟S1中二乙基鋅溶液滴加完畢后的反應溫度為0℃，所述聯萘酚配體的用量為丙炔酸甲酯物質的量的20％，所述丙醛的用量為丙炔酸甲酯物質的量的4倍，且丙醛加入時的反應溫度為-20℃，加入丙醛后的反應溫度為-20℃～25℃，丙炔酸甲酯用量為0.9～9ml。

4.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟S1中處理的具體操作為：在反應液中加入10ml水，對反應液依次進行抽濾，濾液用乙酸乙酯萃取，萃取的有機層用氯化鈉洗滌、無水硫酸鈉干燥、脫溶和柱層析純化，即完成處理操作，所述柱層析純化時展開劑為乙酸乙酯和石油醚的混合物。

5.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟S2中反應溫度為-20℃～25℃，所述手性醇酯的用量為0.2～30g，所述鈀碳的用量為手性醇質量的5％～20％、反應時間為4h，所述對甲苯磺酸的用量為手性醇物質的量的10％-20％，所述對甲苯磺酸加入后的反應溫度為25℃、反應時間為2h。

6.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟S2中處理的具體操作為：在反應液中加入2ml水，接著用乙醚進行萃取，萃取的有機層用氯化鈉洗滌、無水硫酸鈉干燥、脫溶和柱層析純化，所述柱層析純化時展開劑為乙酸乙酯和石油醚的混合物。

7.根據權利要求1所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述S2步驟合成的糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素可以制備成引誘劑誘芯，所述引誘劑誘芯的制備方法包括以下步驟：將含有50mg/mL的糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的二氯甲烷溶液10～500μL滴加到已放入固體凝膠的棕色具塞瓶內，待二氯甲烷揮發后，鋪放1～5mm凝膠片，即得糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素引誘劑誘芯，將制成的引誘劑誘芯封蓋后，裝入鋁箔內密封，低溫保存。

8.根據權利要求7所述的一種糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素的合成方法，其特征在于，所述制備的糧食倉儲害蟲斑皮蠹信息素引誘劑誘芯用于糧食倉儲害蟲斑皮蠹的預測預報或在斑皮蠹害蟲密度較低的情況下抑制害蟲。