[發明專利]MCM-49分子篩的制備方法、MCM-49分子篩催化劑、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 201810011379.4
• 申請日: 2018-01-05
• 公開（公告）號: CN110002464B
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 鄧廣金;趙胤;李正;侯立波;崔龍;李菁
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48;B01J29/70;C07C2/66;C07C15/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 韓建偉;謝湘寧

1.一種MCM-49分子篩的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：

步驟S1，將六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑、硅源和鋁源混合后進行晶化，得到NaMCM-49分子篩；

步驟S2，對所述NaMCM-49分子篩依次進行洗滌和離子交換，得到HMCM-49分子篩；

步驟S3，對所述HMCM-49分子篩進行成型，得到MCM-49分子篩。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述硅源以硅溶膠的形式添加，所述鋁源以偏鋁酸鈉的堿液或鋁酸鈉的堿液形式添加，所述步驟S1包括：

S11，將所述六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑加入所述硅溶膠中，得到第一混合物；以及

S12，向所述第一混合物中添加所述鋁源進行混合成膠后晶化，得到所述NaMCM-49分子篩。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S12包括：

S121，向所述第一混合物中滴加所述鋁源進行混合成膠，得到成膠液；

S122，向所述成膠液中加入NaMCM-49分子篩晶種進行晶化，得到所述NaMCM-49分子篩。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述洗滌和離子交換的步驟包括：采用檸檬酸脫鹽水溶液對所述NaMCM-49分子篩依次進行洗滌和離子交換，得到所述HMCM-49分子篩。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，在所述洗滌步驟中，所用的所述檸檬酸脫鹽水溶液的質量濃度為0.1%~2%，洗滌的溫度為60℃~75℃，洗滌的時間為2~4h，洗滌的次數為2~3次；

在所述離子交換步驟中，所使用的所述檸檬酸脫鹽水溶液的質量濃度為0.5%-10%，交換的溫度為60℃~75℃，交換的時間為2~4h，交換的次數2~3次。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在所述離子交換步驟中，所使用的所述檸檬酸脫鹽水溶液的質量濃度為2%-5%。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S3包括：

將所述HMCM-49分子篩與擬薄水鋁石粉、田菁粉、檸檬酸以及硝酸水溶液混合，得到第二混合物；

對所述第二混合物依次進行捏合、碾壓、擠條、干燥和焙燒，得到所述MCM-49分子篩。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，

所述HMCM-49分子篩與擬薄水鋁石粉、田菁粉、檸檬酸以及硝酸水溶液的質量比100：20~30：1~5：1~5：150~250，其中，所述硝酸水溶液的質量濃度為5~6%。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒的溫度為520℃~560℃，所述焙燒的時間為4~8h。

10.根據權利要求1至3中任一項所述的制備方法，其特征在于，在所述步驟S1之前，所述制備方法還包括制備所述六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑的步驟。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，制備所述六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑的步驟包括將六亞甲基亞胺和嗎啡啉進行混合，獲得所述六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，所述嗎啡啉與所述六亞甲基亞胺的質量比≤5.5：1。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述嗎啡啉與所述六亞甲基亞胺的質量比為0.1~3:1。

14.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述六亞甲基亞胺-嗎啡啉復合模板劑、所述硅源及所述鋁源的投料質量比為10~120：100~200：60~150。