[發明專利]一種稀土有機金屬催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201810001834.2
• 申請日: 2018-01-02
• 公開（公告）號: CN108191999A
• 公開（公告）日: 2018-06-22
• 發明（設計）人: 郭方;李楊;何侶;王胤然;侯召民
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C08F4/48
• 分類號: C08F4/48;C08F4/52;C08F4/54;C08F110/02;C08F112/08;C08F136/08
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 李曉亮

1.一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，該制備方法在無水無氧惰性氣氛下進行，包括以下步驟：

(1)將無水稀土氯化物與溶劑混合，其中，無水稀土氯化物的濃度為0.20～0.85mol/L，在40℃～120℃溫度下攪拌反應3～12小時；

(2)制備配體鋰鹽溶液

將配體溶于溶劑中，攪拌條件下，加入烷基鋰溶液，在-30℃～60℃溫度下反應15～180分鐘，得到配體鋰鹽溶液；所述的烷基鋰與配體的摩爾比為0.8～1.5；

(3)將步驟(2)制備得到的配體鋰鹽溶液加入到步驟(1)得到的反應體系中，在-30℃～60℃溫度下攪拌反應15～180分鐘，再將烷基化試劑加入反應體系，在-30℃～60℃溫度下繼續反應0.5～5小時，除去溶劑后獲得稀土有機金屬催化劑；所述的配體鋰鹽與稀土氯化物的摩爾比為0.8～1.2；所述的烷基化試劑與稀土氯化物的摩爾比為1.8～2.2，烷基化試劑選自烷基鋰、烷基鋁或鹵化烷基鎂。

2.根據權利要求1所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的配體選自茂配體、類茂配體、茚基配體、芴基配體以及非茂配體，其結構式如下圖所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅選自H、CH₃、CH₂CH₃、^i-Pr、^t-Bu，Ph、CH₂Ph、SiMe₃、CH₂SiMe₃，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅相同或不同。

3.根據權利要求1或2所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的無水稀土氯化物為三氯化鈧、三氯化釔、三氯化镥、三氯化釹、三氯化鈥、三氯化釤、三氯化釓、三氯化鐿、三氯化銪、三氯化鑭的一種或兩種以上的混合物。

4.根據權利要求1或2所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，配體在溶劑中的溶液濃度為0.1～0.6mol/L。

5.根據權利要求3所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，配體在溶劑中的溶液濃度為0.1～0.6mol/L。

6.根據權利要求1或2或5所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的烷基鋰選自甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、戊基鋰、己基鋰、環己基鋰、正二十烷基鋰、苯基鋰、萘基鋰、三甲基硅基亞甲基鋰、N,N-二甲基苯甲基鋰的一種或兩種以上的混合；所述的烷基鋁選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二氯甲基鋁、二氯乙基鋁、二氯異丁基鋁、二乙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、甲基鋁氧烷的一種或兩種以上的混合；所述的鹵化烷基鎂選自甲基溴化鎂、乙基溴化鎂、烯丙基溴化鎂、環庚基溴化鎂、正丁基溴化鎂、乙基氯化鎂、異丙基氯化鎂、2-甲基丁基氯化鎂一種或兩種以上的混合。

7.根據權利要求3所述的一種稀土有機金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的烷基鋰選自甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、戊基鋰、己基鋰、環己基鋰、正二十烷基鋰、苯基鋰、萘基鋰、三甲基硅基亞甲基鋰、N,N-二甲基苯甲基鋰的一種或兩種以上的混合；所述的烷基鋁選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二氯甲基鋁、二氯乙基鋁、二氯異丁基鋁、二乙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、甲基鋁氧烷的一種或兩種以上的混合；所述的鹵化烷基鎂選自甲基溴化鎂、乙基溴化鎂、烯丙基溴化鎂、環庚基溴化鎂、正丁基溴化鎂、乙基氯化鎂、異丙基氯化鎂、2-甲基丁基氯化鎂一種或兩種以上的混合。