[發(fā)明專利]一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810000858.6
• 申請(qǐng)日: 2018-01-02
• 公開（公告）號(hào): CN108164501A
• 公開（公告）日: 2018-06-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周輝;張瑞;呂小兵
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D327/04
• 分類號(hào): C07D327/04;C07D277/34
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法，其特征在于，步驟如下：在高壓釜中加入炔丙基衍生物和溶劑，再加入有機(jī)催化劑；通入羰基硫氣體，在25～60攝氏度條件下攪拌1～24小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，緩慢釋放未反應(yīng)的羰基硫氣體；抽干溶劑得粗產(chǎn)品，純化得到4-亞烷基環(huán)硫代碳酸酯(I)，5-亞烷基-1,3-噻唑烷-2-酮(II)及5-亞烷基-1,3-噻唑烷-2,4-二酮(III)類化合物；

反應(yīng)如下式所示：

其中：R¹,R⁴和R⁷是苯基、對(duì)氟苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)芐氧苯基、對(duì)叔丁基苯基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、甲基、乙基、正丁基、環(huán)丙烷基或叔丁基，R¹,R⁴和R⁷相同或不同；

R²,R³,R⁵和R⁶是氫、甲基、乙基、丙基、苯基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R²,R³,R⁵和R⁶相同或不同；

NHR⁴和NR⁴中的R⁴，NHR⁸和NR⁸中的R⁸是氫、異丙基、正丁基、芐基、環(huán)丙基、環(huán)己基、對(duì)甲氧基芐基或二苯基甲基，R⁴和R⁸相同或不同。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法，其特征在于，所述的炔丙基衍生物為炔丙醇、炔丙胺或炔丙酰胺中的一種或兩種以上混合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法，其特征在于，所述的溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二氧六環(huán)或乙腈中的一種或兩種以上混合。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法，其特征在于，所述的有機(jī)催化劑為氮雜環(huán)卡賓、氮雜環(huán)卡賓羰基硫加合物、氮雜環(huán)烯烴或氮雜環(huán)烯烴羰基硫加合物中的一種或兩種以上混合，結(jié)構(gòu)如下：

氮雜環(huán)卡賓及羰基硫加合物

氮雜極性烯烴及羰基硫加合物：

其中，R⁹和R¹⁰是甲基、異丙基、叔丁基、苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二異丙基苯基，R⁹和R¹⁰相同或不同；

R¹¹和R¹²是氫、甲基、乙基或異丙基，R¹¹和R¹²相同或不同；

R¹³是甲基、乙基、異丙基、正丁基或芐基；

n＝1或2。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種有機(jī)催化劑催化羰基硫轉(zhuǎn)化合成五元硫雜環(huán)化合物的方法，其特征在于，所述的有機(jī)催化劑為氮雜環(huán)卡賓、氮雜環(huán)卡賓羰基硫加合物、氮雜環(huán)烯烴或氮雜環(huán)烯烴羰基硫加合物中的一種或兩種以上混合，結(jié)構(gòu)如下：

氮雜環(huán)卡賓及羰基硫加合物

氮雜極性烯烴及羰基硫加合物：

其中，R⁹和R¹⁰是甲基、異丙基、叔丁基、苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二異丙基苯基，R⁹和R¹⁰相同或不同；

R¹¹和R¹²是氫、甲基、乙基或異丙基，R¹¹和R¹²相同或不同；

R¹³是甲基、乙基、異丙基、正丁基或芐基；

n＝1或2。