[發明專利]通過連續聚合制備共軛二烯類聚合物的方法

有效

• 申請號: 201780092489.1
• 申請日: 2017-12-26
• 公開（公告）號: CN110785444B
• 公開（公告）日: 2022-09-06
• 發明（設計）人: 俞錫俊;樸成浩;崔洙榮;安貞憲
• 申請（專利權）人: 株式會社LG化學
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F2/00;C08F2/38;C08F4/52
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 龔澤亮;武朏

本發明涉及一種通過使用兩個以上的反應器的連續聚合制備共軛二烯類聚合物的方法，并且涉及一種制備共軛二烯類聚合物的方法，該方法能夠通過調節各個反應器中的聚合物與單體的比例，并且通過調節在第二反應器中的保留時間來提供具有優異的順式1,4鍵含量和線性度的共軛二烯類聚合物，并且解決物理性能的劣化現象，同時能夠通過降低反應器的污染來提高生產率。

技術領域

相關申請的交叉引用

本申請要求基于2017年10月26日提交的韓國專利申請No.10-2017-0140413的優先權的權益，該申請的全部內容通過引用并入本說明書中。

技術領域

本發明涉及一種制備共軛二烯類聚合物的方法，該方法能夠降低反應器的污染程度，并且所述共軛二烯類聚合物具有高線性度和優異的順式1,4鍵含量。

背景技術

根據近來對具有低燃料消耗率的汽車的需求，需要具有由抗濕滑性和低滾動阻力為代表的調制穩定性以及優異的耐磨性和拉伸性能的改性共軛二烯類聚合物作為輪胎用橡膠材料。

為了降低輪胎的滾動阻力，有降低硫化橡膠的滯后損失的方法，并且使用50℃至80℃下的回彈性、tanδ、Goodrich生熱(Goodrich heating)等作為硫化橡膠的評價指標。換言之，理想的是使用在上述溫度下具有高回彈性或者低tanδ值或Goodrich生熱的橡膠材料。

已知天然橡膠、聚異戊二烯橡膠或聚丁二烯橡膠是具有低滯后損失的橡膠材料，但是這些橡膠會具有抗濕滑性低的限制。因此，近來，通過乳液聚合或溶液聚合制備共軛二烯類(共)聚合物如苯乙烯-丁二烯橡膠(以下稱為“SBR”)或丁二烯橡膠(以下稱為“BR”)來用作輪胎用橡膠。

在使用BR或SBR作為輪胎用橡膠材料的情況下，通常通過與諸如二氧化硅或炭黑的填料混合來使用BR或SBR，以得到輪胎所需要的物理性能。然而，由于BR或SBR與填料的親和性差，因此，諸如耐磨性、抗裂性和加工性能的物理性能反而會降低。

因此，作為提高SBR與諸如二氧化硅和炭黑的填料的分散性的方法，已經提出使用具有能夠與填料相互作用的官能團的有機鋰改性通過陰離子聚合得到的共軛二烯類聚合物的聚合活性部位的方法。例如，已經提出用錫類化合物改性共軛二烯類聚合物的聚合活性末端或引入氨基的方法，或者用烷氧基硅烷衍生物改性的方法。

另外，作為提高BR與諸如二氧化硅和炭黑的填料的分散性的方法，已經開發了在活性聚合物中用特定偶聯劑或改性劑改性活性末端的方法，所述活性聚合物使用包含鑭系稀土元素化合物的催化劑組合物通過配位聚合得到。

同時，SBR或BR通過間歇聚合或連續聚合制備，如果采用間歇聚合用于制備，則制備的聚合物的分子量分布窄，并且在物理性能的改善方面有利。然而，存在生產率低和加工性能差的限制。為了提高間歇聚合中的加工性能，采用在特定轉化率下分批注入單體的方法作為提高聚合物鏈中的支化比例的一個實例，但是仍然出現在間歇聚合中也發生的關于生產率和物理性能的提高的限制。

相反，如果采用連續聚合用于制備，則聚合連續進行并且生產率優異，并且實現了加工性能的提高方面的優點。然而，分子量分布寬，并且物理性能不好。此外，連續聚合具有比間歇聚合更高的生產率，但是通常需要通過降低反應器的污染而增加連續操作時間。

因此，為了制備SBR或BR，需要一種在提高物理性能的同時得到優異的生產率和加工性能的方法。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

(專利文獻1)JP 3175350B2

發明內容

技術問題