[發明專利]通過連續聚合制備共軛二烯類聚合物的方法

有效

• 申請號: 201780092489.1
• 申請日: 2017-12-26
• 公開（公告）號: CN110785444B
• 公開（公告）日: 2022-09-06
• 發明（設計）人: 俞錫俊;樸成浩;崔洙榮;安貞憲
• 申請（專利權）人: 株式會社LG化學
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F2/00;C08F2/38;C08F4/52
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 龔澤亮;武朏

1.一種通過在兩個以上的反應器中進行的連續制備方法制備共軛二烯類聚合物的方法，所述方法包括：

將共軛二烯類單體加入到第一反應器中來制備共軛二烯類聚合物，其中，進行聚合反應使得反應混合物中的聚合物與單體的重量比為5.6以上，并且將所述反應混合物輸送至第二反應器中；以及

進行聚合反應使得反應混合物中的聚合物與單體的重量比為49以下，

其中，所述第一反應器和所述第二反應器中的聚合反應在烴溶劑中在催化劑組合物的存在下進行，

在所述第二反應器中的保留時間為在所述第一反應器中的保留時間的75％以下，

其中，所述催化劑組合物包含含有鑭系稀土元素的化合物、烷化劑、鹵化物和所述共軛二烯類單體，

其中，所述含有鑭系稀土元素的化合物包括由下面式1表示的釹化合物：

[式1]

在式1中，

R_a至R_c各自獨立地是氫或1至12個碳原子的烷基，其中，R_a至R_c不同時為氫，

其中，所述催化劑組合物通過在有機溶劑中順序地混合所述含有鑭系稀土元素的化合物、所述烷化劑、所述鹵化物以及所述共軛二烯類單體來制備，

其中，基于1mol的所述含有鑭系稀土元素的化合物，所述催化劑組合物包含摩爾比為1至200的所述烷化劑、1mol至20mol的所述鹵化物和1mol至100mol的所述共軛二烯類單體。

2.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，進行所述第一反應器中的聚合反應使得所述反應混合物中的聚合物與單體的比例為9.0以上。

3.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，進行所述第二反應器中的聚合反應使得所述反應混合物中的聚合物與單體的比例為24以下。

4.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，在所述第二反應器中的保留時間為在所述第一反應器中的保留時間的50％以下。

5.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，所述共軛二烯類單體是選自1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2,4-己二烯中的任意一種，或它們中的兩種以上的混合物。

6.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，所述第一反應器和所述第二反應器中的聚合反應在-20℃至200℃的溫度下進行。

7.根據權利要求1所述的制備共軛二烯類聚合物的方法，其中，所述釹化合物是選自Nd(2,2-二乙基癸酸)₃、Nd(2,2-二丙基癸酸)₃、Nd(2,2-二丁基癸酸)₃、Nd(2,2-二己基癸酸)₃、Nd(2,2-二辛基癸酸)₃、Nd(2-乙基-2-丙基癸酸)₃、Nd(2-乙基-2-丁基癸酸)₃、Nd(2-乙基-2-己基癸酸)₃、Nd(2-丙基-2-丁基癸酸)₃、Nd(2-丙基-2-己基癸酸)₃、Nd(2-丙基-2-異丙基癸酸)₃、Nd(2-丁基-2-己基癸酸)₃、Nd(2-己基-2-辛基癸酸)₃、Nd(2,2-二乙基辛酸)₃、Nd(2,2-二丙基辛酸)₃、Nd(2,2-二丁基辛酸)₃、Nd(2,2-二己基辛酸)₃、Nd(2-乙基-2-丙基辛酸)₃、Nd(2-乙基-2-己基辛酸)₃、Nd(2,2-二乙基壬酸)₃、Nd(2,2-二丙基壬酸)₃、Nd(2,2-二丁基壬酸)₃、Nd(2,2-二己基壬酸)₃、Nd(2-乙基-2-丙基壬酸)₃和Nd(2-乙基-2-己基壬酸)₃中的一種或多種。