[發明專利]可固化的組合物

有效

• 申請號: 201780072017.X
• 申請日: 2017-11-17
• 公開（公告）號: CN109983082B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發明（設計）人: T.W.哈澤爾;W.沃爾夫;F.J.大衛
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C08L33/14
• 分類號: C08L33/14;C09D4/00;C09J4/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉;詹承斌

有用的制品，比如涂層、粘合劑、印刷圖形、3D打印制品和模塑制品通過使含有一種或多種包含六個或更多個碳原子的烯屬不飽和羧酸的鹽、一種或多種多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和一種或多種醇的單(甲基)丙烯酸酯的組合物固化來制備，所述醇的單(甲基)丙烯酸酯，當作為均聚物聚合時，玻璃化轉變溫度為至少50℃。

本發明涉及基于烯屬不飽和組分(例如，(甲基)丙烯酸酯官能化的化合物)的組合物，其能夠通過自由基聚合和其他方式固化以提供具有改進的性質的固化材料。

光可固化的樹脂是一類熱固性聚合物，其在暴露于UV光時通過形成三維網絡而硬化。這樣的熱固性聚合物本質上比熱塑性塑料更脆因為其機械性質來自剛性的交聯而不是柔性的纏繞。因此，在相當的材料硬度下，光可固化的組合物一般具有總體上較弱的機械性質，和尤其是較低的抗沖擊性。一種克服這些問題的方式是通過使用高Tg(高玻璃化轉變溫度)單官能(甲基)丙烯酸酯單體，其向材料賦予硬度和柔性的良好平衡。不幸的是，這樣的單體也具有與多官能單體相比反應性較差的重要缺點。

相應地，期望的是找到生產基于高Tg單官能(甲基)丙烯酸酯單體的固化材料的方法，其是高度柔性的且仍保留了基于這樣的單體的固化的組合物的典型硬度和剛性。與常規光可固化的體系相比，這樣的制劑會因此具有優異的抗沖擊性。

已經發現，盡管含有高Tg單官能(甲基)丙烯酸酯單體，但當固化時可固化的組合物具有高度的柔性和抗沖擊性，同時保留了良好的硬度和剛性。這樣的組合物使用可溶的金屬鹽來提高反應性而不損害柔性，這是常規多官能單體在光可固化的組合物中具有的典型的效果。

本發明的各個方面可總結如下：

方面1：可固化的組合物，其包含，基本上由以下組成或由以下組成：

a)至少一種包含六個或更多個碳原子的烯屬不飽和羧酸的至少一種鹽；

b)至少一種多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，和

c)至少一種醇的單(甲基)丙烯酸酯，當作為均聚物聚合時，其玻璃化轉變溫度為至少50℃。

方面2：方面1的可固化的組合物，其中烯屬不飽和羧酸包含七個、八個、九個、十個、十一個、十二個、十三個或更多個碳原子。

方面3：方面1或2的可固化的組合物，其中烯屬不飽和羧酸含有至少一個選自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、丙烯基和乙烯基的官能基團。

方面4：方面1-3中任意項的可固化的組合物，其中烯屬不飽和羧酸為(甲基)丙烯酸酯官能化的羧酸。

方面5：方面1-4中任意項的可固化的組合物，其中所述至少一種鹽包含至少一種多價金屬鹽，基本上由至少一種多價金屬鹽組成或由至少一種多價金屬鹽組成。

方面6：方面1-5中任意項的可固化的組合物，其中所述至少一種鹽包含至少一種鋅或鈣鹽，基本上由至少一種鋅或鈣鹽組成或由至少一種鋅或鈣鹽組成。

方面7：方面1-6中任意項的可固化的組合物，其中烯屬不飽和羧酸為半酯，其是羥基官能化的烯屬不飽和化合物和多羧酸(聚羧酸)或羧酸酐的反應產物。

方面8：方面1-7中任意項的可固化的組合物，其中鹽對應于式(I)：

M(OC(＝O)CR¹＝CH₂)_x(O-C(＝O)-R²-C(＝O)-O-R³-O-C(＝O)CR⁴＝CH₂)_y(I)

其中M為除氫以外的n價元素，n＝x+y，y＝至少為1的整數，R¹和R⁴相同或不同，且為H或CH₃，并且R²和R³相同或不同且為各自含有兩個或更多個碳原子的二價有機部分。