[發明專利]固態聚合的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物的制備方法及由此制備的聚合物

有效

• 申請號: 201780068403.1
• 申請日: 2017-10-05
• 公開（公告）號: CN109952335B
• 公開（公告）日: 2021-11-05
• 發明（設計）人: L·西波什
• 申請（專利權）人: 福蘭尼克斯科技公司
• 主分類號: C08G63/181
• 分類號: C08G63/181;C08G63/80
• 代理公司: 北京德琦知識產權代理有限公司 11018
• 代理人: 袁媛;王珍仙

1.固態聚合的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物的制備方法，包括：

-提供聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物，所述縮聚物具有使用聚苯乙烯作為標準由凝膠滲透色譜法(GPC)所測定的至少10,000的數均分子量(Mn)，并具有至多50meq/kg的羧酸端基的含量；以及

-將所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物保持在80℃至140℃的溫度范圍內，以獲得半結晶縮聚物；以及

-通過將所述半結晶縮聚物保持在至少140℃且低于其熔點的溫度，使所述半結晶縮聚物進行固態聚合，同時使所述半結晶縮聚物處于惰性氣體流下或真空下，以獲得所述固態聚合的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物的羧酸端基的含量在1meq/kg至50meq/kg的范圍內。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物的羧酸端基的含量在1meq/kg至25meq/kg的范圍內。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物的Mn在10,000至35,000的范圍內。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物是從選自由以下組成的組中的一種方法獲得的：(i)2,5-呋喃二羧酸二烷基酯與1,4-丁二醇的酯交換，以獲得酯交換產物和所述酯交換產物的后續縮聚；和(ii)2,5-呋喃二羧酸與1,4-丁二醇的酯化，以獲得酯化產物和所述酯化產物的后續縮聚。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)縮聚物在80℃至130℃的溫度范圍內保持在0.5小時至4小時的時間段范圍內。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述半結晶縮聚物具有由差示掃描量熱法(DSC)測量的25J/g至65J/g范圍內的結晶度。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其中在所述固態聚合的過程中，所述半結晶縮聚物保持在低于其熔點5℃至30℃的溫度。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其中在所述固態聚合的過程中，所述半結晶縮聚物保持在145℃至165℃的溫度范圍內。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述半結晶縮聚物在低于其熔點的溫度保持在2小時至120小時的時間段范圍內。

11.聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物，具有168℃至175℃范圍內的熔點，以及使用聚苯乙烯作為標準由凝膠滲透色譜法(GPC)所測定的至少40,000的數均分子量(Mn)，并具有在400nm波長處在vol/vol比為8:2的二氯甲烷和六氟異丙醇的混合物中在30mg/mL的濃度下測量的至多0.05的吸光度。

12.根據權利要求11所述的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物，其具有使用聚苯乙烯作為標準由凝膠滲透色譜法(GPC)所測定的至少45,000的范圍內的Mn。

13.根據權利要求11或12所述的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物，其具有至多3.0的多分散指數(PDI)。

14.根據權利要求11或12所述的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物，其具有0.001至0.04范圍內的吸光度。

15.根據權利要求11或12所述的聚(四亞甲基-2,5-呋喃二羧酸酯)聚合物，其具有由差示掃描量熱法(DSC)測量的30J/g至85J/g的結晶度。