[發明專利]聚合烯烴的方法

在審

• 申請號: 201780059693.3
• 申請日: 2017-09-21
• 公開（公告）號: CN109790246A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 陳林楓;M·黛米洛斯
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/654
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

在同一反應器中同時使用齊格勒?納塔催化劑和無載體分子催化劑的組合聚合烯烴以得到聚烯烴產物的方法，以及通過該方法制備的聚烯烴產物。此外，制備(前)催化劑的組合的方法。

技術領域

本領域包括聚合烯烴的方法、由此制備的聚烯烴以及齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)和分子(前)催化劑。

背景技術

烯烴可以以氣相、淤漿相或溶液相聚合方法聚合，所述方法包含由分子催化劑或齊格勒-納塔催化劑催化的反應。通過使分子前催化劑與鋁氧烷(如甲基鋁氧烷)或基于硼的活化劑(如(全)氟苯基硼化合物)接觸來制備分子催化劑。

齊格勒-納塔催化劑通過使包含鹵化鈦的齊格勒-納塔前催化劑在氯化鎂載體上與烷基鋁活化劑如三乙基鋁(TEA)、三異丁基鋁(TIBA)、二乙基氯化鋁(DEAC)、二乙基乙醇鋁(DEAE)或乙基二氯化鋁(EADC)接觸而制備。

W.M.Coleman，III的US 4,612,300提到了一種用于生產相對窄分子量分布的烯烴聚合物的新型催化劑。用含有鈦和釩的齊格勒-納塔鹵化鎂負載催化劑。該催化劑必須含有足量的烴基鋁、鹵化鋁或其組合。

T.E.Nowlin等人的WO 95/11264 A1(NOWLIN)提到了雙峰分子量分布的聚烯烴共混物。

J.A.DeGroot等人的WO 96/12762 A1(DEGROOT)提到了表現出耐熱性、低己烷萃取物和控制模量的聚烯烴組合物。

J.V.Estrada等人的美國專利6,723,677 B1(ESTRADA)提到用于高分子量聚烯烴的高活性齊格勒-納塔催化劑。通過控制混合用于溶液聚合的鋁、鈦和鎂基催化劑組分的滯留時間、濃度和溫度，可以制備具有高活性的催化劑，其制備高分子量聚烯烴。通常，催化劑失去活性并在較高溫度下產生較低分子量的聚合物。[ESTRADA]的催化劑通過提高催化劑制備期間所用組分的濃度，允許在較高反應溫度下產生具有較高催化劑活性的可比聚合物。

G.Morini等人的US7,592,286 B2提到了制備催化劑組分的方法及由其獲得的組分。催化劑組分包括Mg化合物、Ti化合物和選自醇、二醇、酯、酮、胺，酰胺、腈、烷氧基硅烷和脂肪族醚的電子給體化合物(ED)作為基本化合物，包含涉及單獨或以其中其構成主要組分的混合物形式使用所述基本化合物中的至少一種作為新鮮反應物的兩個或更多個反應步驟，所述方法的特征在于以下事實，在所述一個或多個反應步驟的最后一個中，用作新鮮反應物的基本化合物是ED化合物。

L.Richter-Lukesova等人的US 2014/0088275 A1(LUKESOVA)提到了制備用于乙烯與C1-C12α-烯烴共聚的混合催化劑體系的方法。

S.Desjardins等人的US 9,255,160 B2提到了多金屬齊格勒-納塔前催化劑和用于烯烴聚合的由其制備的催化劑。當用于烯烴，特別是線性低密度聚乙烯(LLDPE)聚合時，包含三種或更多種過渡金屬的催化劑組合物提高了催化劑效率，降低了多分散性，并提高了分子量分布的均勻性。所得聚合物可用于形成可表現出改進的光學和機械性能的膜。

發明內容