[發(fā)明專利]聚合烯烴的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780059693.3
• 申請(qǐng)日: 2017-09-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109790246A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳林楓;M·黛米洛斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/654
• 代理公司: 北京泛華偉業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

1.一種在同一反應(yīng)器中同時(shí)使用齊格勒-納塔催化劑和無(wú)載體分子催化劑聚合烯烴的方法，所述方法包括在有效條件下在飽和或芳烴液體中使反應(yīng)器中的至少一種可聚合烯烴與齊格勒-納塔催化劑和無(wú)載體分子催化劑同時(shí)接觸，得到聚烯烴產(chǎn)物，該聚烯烴產(chǎn)物包括由齊格勒-納塔催化劑催化的第一聚合反應(yīng)制備的第一聚烯烴和由無(wú)載體分子催化劑催化的第二聚合反應(yīng)制備的第二聚烯烴的混合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述齊格勒-納塔催化劑是增強(qiáng)的齊格勒-納塔催化劑，其基本上由(A)烴基鋁氧烷和(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑在(C)飽和或芳烴液體中的第一活化反應(yīng)的產(chǎn)物組成；或所述齊格勒-納塔催化劑是鹵化鎂負(fù)載的鈦催化劑，其中所述鹵化鎂負(fù)載的鈦催化劑是(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑與三烷基鋁化合物的第二活化反應(yīng)的產(chǎn)物；其中所述(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑通過(guò)在所述(C)飽和或芳烴液體中使(D)基本上由鹵化鎂組成的固體顆粒與(E)四氯化鈦接觸以得到(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑來(lái)制備；以及其中所述無(wú)載體分子催化劑基本上由無(wú)載體分子配體-金屬絡(luò)合物前催化劑與(A)烴基鋁氧烷的第三活化反應(yīng)的產(chǎn)物組成。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述接觸包括：(i)將所述齊格勒-納塔催化劑的第一進(jìn)料和所述無(wú)載體分子催化劑的第二進(jìn)料加入到所述反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器含有所述至少一種可聚合烯烴，其中所述第一進(jìn)料和第二進(jìn)料不同；(ii)將齊格勒-納塔催化劑的第一進(jìn)料加入反應(yīng)器中并在反應(yīng)器中原位制備無(wú)載體分子催化劑，其中通過(guò)加入含有無(wú)載體分子配體-金屬絡(luò)合物前催化劑的第三進(jìn)料和含有(A)烴基鋁氧烷的第四進(jìn)料到反應(yīng)器中在反應(yīng)器中原位制備無(wú)載體分子催化劑，所述反應(yīng)器含有所述至少一種可聚合烯烴，其中第一和第三進(jìn)料相同或不同，并且其中第一和第四進(jìn)料相同或不同，條件是第三和第四進(jìn)料不同；(iii)將無(wú)載體分子催化劑的第二進(jìn)料加入反應(yīng)器中并在反應(yīng)器中原位制備齊格勒-納塔催化劑，其中齊格勒-納塔催化劑通過(guò)加入含有(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑在(C)飽和或芳烴液體中的懸浮液并且不含(缺少)三烷基鋁的第五進(jìn)料和含有(A)烴基鋁氧烷并含有三烷基鋁的第六進(jìn)料到反應(yīng)器中，在反應(yīng)器中原位制備，所述反應(yīng)器含有所述至少一種可聚合烯烴，其中第二和第五進(jìn)料相同或不同，并且其中第二和第六進(jìn)料相同或不同，條件是第五和第六進(jìn)料不同；或(iv)將(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑在(C)飽和或芳烴液體和所述無(wú)載體分子配體-金屬絡(luò)合物前催化劑中的懸浮液的第七進(jìn)料和(A)烴基鋁氧烷或(A)烴基鋁氧烷和三烷基鋁的混合物的第八進(jìn)料加入反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器含有所述至少一種可聚合烯烴，其中第七和第八進(jìn)料不同。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其中第一或第二活化反應(yīng)還包括使(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑中的至少一種與(G)有機(jī)硼酸鹽或(H)有機(jī)硼接觸；和/或第三活化反應(yīng)還包括使所述無(wú)載體分子配體-金屬絡(luò)合物前催化劑與(G)有機(jī)硼酸鹽或(H)有機(jī)硼接觸。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中：(i)所述至少一種可聚合烯烴是乙烯，并且所述聚烯烴產(chǎn)物包含聚乙烯；(ii)所述至少一種可聚合烯烴是至少一種(C₃-C₄₀)α-烯烴，并且所述聚烯烴產(chǎn)物包含聚((C₃-C₄₀)α-烯烴)；或(iii)所述至少一種可聚合烯烴包含乙烯和至少一種(C₃-C₄₀)α-烯烴的組合，并且所述聚烯烴產(chǎn)物包含聚(乙烯-共-(C₃-C₄₀)α-烯烴)共聚物。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中：(i)(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑不含Al(Al/Mg摩爾比＝0)；(ii)(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑的摩爾比Al/Mg為>0至<0.05；(iii)(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑的鹵化鎂是氯化鎂；(iv)(B)鹵化鎂負(fù)載的鈦前催化劑的鹵化鎂是溴化鎂；(v)(i)和(iii)兩者；(vi)(i)和(iv)兩者；(vii)(ii)和(iii)兩者；(viii)(ii)和(iv)兩者。