[發明專利]用于制備環氧化催化劑的方法

在審

• 申請號: 201780051998.X
• 申請日: 2017-08-30
• 公開（公告）號: CN109641199A
• 公開（公告）日: 2019-04-16
• 發明（設計）人: M·A·賽義德;A·庫爾卡尼;V·P·桑托斯卡斯特羅;V·J·蘇斯曼;J·C·麥基恩;C·L·特維;C·S·托德
• 申請（專利權）人: 陶氏技術投資有限責任公司
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02;B01J23/50;B01J37/00;C07D317/04;C07D317/36;C07C213/04;C07C215/08;C07D301/10
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

一種用于制備用于將乙烯選擇性氧化成環氧乙烷的含銀催化劑的方法，其包含以下步驟：(a)提供多峰載體，(b)制備包括銀組分的浸漬溶液，(c)至少一次地用步驟(b)的所述含銀浸漬溶液浸漬步驟(a)的所述多峰載體以形成所浸漬載體；(d)至少一次地使來自步驟(c)的所述所浸漬多峰載體經歷如離心機等去除裝置，持續足以從所述多峰載體中去除所浸漬銀浸漬溶液并且通過從所述多峰載體中的一組較大孔中選擇性地去除所浸漬銀浸漬溶液來控制所述多峰載體的銀量的時間；(e)在所述步驟(d)之后至少一次地焙燒所述多峰載體；(f)任選地，重復所述浸漬步驟(c)；(g)任選地，重復所述離心步驟(d)；以及(h)任選地，重復所述煅燒步驟(e)。

技術領域

本發明涉及一種用于制備環氧化催化劑的方法。更具體地說，本發明涉及一種用于制備可用于使烯烴環氧化的含銀催化劑的方法。

背景技術

在存在氧氣和在存在銀基催化劑下，通過乙烯的催化環氧化生產環氧乙烷是已知的。通常，環氧化反應包含使含有至少乙烯和氧的進料與負載的含銀催化劑接觸的步驟，從而產生相應的環氧乙烷(EO)。已知用于生產EO的商業催化劑包含負載在氧化鋁載體上的銀(Ag)顆粒。

雖然以前努力試圖通過采用多峰載體來提高烯烴環氧化催化劑的選擇性(與效率同義)、活性和穩定性，現有技術中沒有一個公開了用于控制多峰載體中每種類型孔中的Ag粒徑的方法。大量研究表明，Ag的粒徑對催化劑活性和選擇性有顯著影響。圖1是由Goncharova等人在“乙烯氧化對銀催化劑的尺寸效應。載體和Cs促進劑的影響。(Sizeeffects in ethylene oxidation on silver catalysts.Influence of support and Cspromoter。)”(《應用催化，A輯：總論(Applied Catalysis A:General)》，126(1),67-84)開發的作品中再現的；并且圖1示出了粒徑對幾種催化劑，包含負載在α-Al₂O₃上的Ag、SiO₂和散裝Ag的選擇性的影響。Goncharova等人證明在所研究的范圍內，發現選擇性隨著負載型催化劑的粒徑(20nm到100nm)而增加。此外，Ag塊體比負載在α-Al₂O₃上的Ag顯示出更低的選擇性，這表明大的聚集體是在環氧化反應中效率較低。

現有技術水平不允許將Ag粒徑控制為孔徑的函數，特別是對于具有多峰孔徑分布的載體。例如，使用已知的制備催化劑的方法，可以在多峰載體的大孔上容易地形成大的附聚物；并且因此，使用此類具有大附聚物的多峰載體實現了催化劑的最佳性能。

發明內容

本發明的一個實施例涉及一種用于制備用于將乙烯氧化成環氧乙烷(EO)的含銀催化劑的方法，其包含以下步驟：

(a)提供多孔多峰載體，其具有第一尺寸范圍的至少第一組載體孔和第二尺寸范圍的至少第二組載體孔，其中所述第二組載體孔的所述第二尺寸范圍小于所述第一組載體孔的所述第一尺寸范圍；

(b)提供如包括銀組分的浸漬溶液等浸漬溶液以將所述浸漬溶液浸漬到所述多孔多峰載體的所述至少第一組載體孔和所述至少第二組載體孔中；

(c)至少一次地(即，至少一次)用來自步驟(b)的所述浸漬溶液的至少一部分浸漬所述多孔多峰載體；

(d)在將銀固定在所述載劑上之前通過以下從所述多孔多峰催化劑載體的所述至少第一組載體孔中選擇性地去除所述浸漬溶液：在所述浸漬步驟(c)之后至少一次地使所述所浸漬多孔多峰載體經歷去除裝置，持續足以選擇性地去除所述多孔多峰催化劑載體的所述至少第一組載體孔中含有的所浸漬含銀浸漬溶液的至少一部分的時間。

在另一個實施例中，用于制備含銀催化劑的所述方法可以包含以下額外的步驟：

(e)至少一次地以足以形成可用于使烯烴環氧化的含銀催化劑的時間和溫度焙燒(即，煅燒)來自步驟(d)的所浸漬催化劑載體構件。