[發(fā)明專利]鎳錳復(fù)合氫氧化物及其制造方法、非水系電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)及其制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201780047324.2
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109803929B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金田治輝;小鹿裕希;安藤孝晃
• 申請（專利權(quán)）人: 住友金屬礦山株式會社
• 主分類號: C01G53/04
• 分類號: C01G53/04;H01M4/505;H01M4/525
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，用通式(1)：Ni_xMn_yM_z(OH)_2+α表示，且由多個一次顆粒聚集而成的二次顆粒構(gòu)成，所述式(1)中，M為選自Co、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Fe和W中的1種以上的添加元素，x為0.1≤x≤0.9、y為0.05≤y≤0.8、z為0≤z≤0.8，且滿足x+y+z＝1.0，α為0≤α≤0.4，

所述鎳錳復(fù)合氫氧化物通過X射線衍射測定得到的(001)面的衍射峰的半值寬度為0.40°以上，用〔(所述二次顆粒內(nèi)部的孔隙面積/所述二次顆粒截面積)×100〕(％)表示的疏密度為超過22％且小于等于40％的范圍，其中，所述疏密度如下：選擇達(dá)到體積平均粒徑的80％以上的20個二次顆粒的截面，分別測量所選截面的疏密度，使用作為其平均值的平均疏密度。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物的通過氮吸附法測定的孔容為0.05cm³/g以上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，表示所述鎳錳復(fù)合氫氧化物的粒度分布的寬度的指標(biāo)即〔(D90-D10)/平均體積粒徑MV〕為0.7以上，體積平均粒徑MV為5μm以上且20μm以下。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物的比表面積為15m²/g以上且30m²/g以下。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物的振實密度為1.0g/cm³以上且1.8g/cm³以下。

6.一種鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物用通式(1)：Ni_xMn_yM_z(OH)_2+α表示，且由多個一次顆粒聚集而成的二次顆粒構(gòu)成，所述式(1)中，M為選自Co、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Fe和W中的1種以上的添加元素，x為0.1≤x≤0.9、y為0.05≤y≤0.8、z為0≤z≤0.8，且滿足x+y+z＝1.0，α為0≤α≤0.4，

所述制造方法包括如下析晶工序：在反應(yīng)水溶液中至少將包含鎳和錳的鹽中和而生成鎳錳復(fù)合氫氧化物，

所述析晶工序中，將反應(yīng)水溶液中的溶解氧濃度調(diào)整為超過6.0mg/L且小于等于8.0mg/L的范圍，將溶解鎳濃度調(diào)整為10mg/L以上且400mg/L以下的范圍。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，在所述析晶工序中，將攪拌動力在0.5kW/m³以上且11.0kW/m³以下的范圍內(nèi)調(diào)整。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，在所述析晶工序中，將反應(yīng)水溶液的溫度在35℃以上且60℃以下的范圍內(nèi)調(diào)整。

9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，在所述析晶工序中，將反應(yīng)水溶液在25℃的基準(zhǔn)液溫下測得的pH值調(diào)整為10.0以上且13.0以下的范圍。

10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，所述析晶工序使包含鎳錳復(fù)合氫氧化物顆粒的漿料溢流，從而將顆粒回收，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物顆粒是在反應(yīng)槽中連續(xù)地加入包含鎳和錳的混合水溶液，使之中和而生成的。