[發(fā)明專利]用于制備富氫合成氣的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780017449.0
• 申請(qǐng)日: 2017-03-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108778986A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: F.洪布洛;P.G.施密特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 阿肯馬法國(guó)公司
• 主分類號(hào): C01B3/16
• 分類號(hào): C01B3/16;C01B3/48
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念

1.一種通過(guò)對(duì)粗制合成氣進(jìn)行的催化水煤氣變換反應(yīng)來(lái)制備富氫合成氣的方法，包括以下步驟：

-將包含至少一種式(I)化合物的氣體流(1)引入到包含催化劑X₁的第一反應(yīng)器(2)中，

其中R選自含有1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，和含有2-4個(gè)碳原子的線性或支化烯基，n等于0，1或2，x是選自0，1，2，3或4的整數(shù)，R'選自含有1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，含有2-4個(gè)碳原子的線性或支化烯基，和僅當(dāng)n=x=0時(shí)，氫原子，

所述催化劑X₁包含至少一種選自周期表VIB族和VII族的金屬，

-從第一反應(yīng)器收集含硫氣體流(3)，

-將粗制合成氣(4)引入到第二反應(yīng)器(6)中，

-將含硫氣體流(3)引入到在其中發(fā)生催化水煤氣變換反應(yīng)并包含耐硫的變換催化劑X₂的第二反應(yīng)器中，含硫氣體流(3)直接通過(guò)料流(3.1)和/或在通過(guò)料流(3.2)與粗制合成氣(4)混合后被引入到第二反應(yīng)器中，

-從第二反應(yīng)器收集出口料流(7)，所述出口料流(7)包含富氫合成氣。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(I)化合物選自二甲基二硫醚和二甲基亞砜，優(yōu)選二甲基二硫醚。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中催化水煤氣變換反應(yīng)使用為至少230℃，優(yōu)選240-320℃，更優(yōu)選250-310℃的入口氣體溫度進(jìn)行實(shí)施。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中第一反應(yīng)器(2)在100-600℃，優(yōu)選150-400℃，更優(yōu)選200-350℃的溫度下進(jìn)行使用。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中第一反應(yīng)器(2)在0至60巴，優(yōu)選10至40巴的壓力下進(jìn)行使用。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中將式(I)化合物以1Nl/h至10Nm³/h的流速連續(xù)注入第一反應(yīng)器(2)中。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在所述第一反應(yīng)器(2)中引入氫氣體流，所述氫氣體流來(lái)自外源或者從所述第二反應(yīng)器(6)的出口料流(7)收集。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑X₁包含鉬，鎢，鎳和鈷，所述催化劑優(yōu)選被負(fù)載在多孔材料如氧化鋁，二氧化硅或二氧化硅-氧化鋁上。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑X₂是基于鈷和鉬的催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑X₂包含堿金屬，優(yōu)選鈉，鉀或銫。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中催化水煤氣變換反應(yīng)在至少10巴，優(yōu)選10-25巴的壓力下進(jìn)行。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中粗制合成氣(4)包含水和一氧化碳，水與一氧化碳的摩爾比為至少1，優(yōu)選至少1.2，更優(yōu)選至少1.2，更優(yōu)選至少1.4。

13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的方法，其中在第二反應(yīng)器(6)中的停留時(shí)間為20至60秒。

14.至少一種式(I)化合物在通過(guò)對(duì)粗制合成氣進(jìn)行的催化水煤氣變換反應(yīng)來(lái)制備富氫合成氣的方法中的用途：

其中R選自含有1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，和含有2-4個(gè)碳原子的線性或支化烯基，n等于0，1或2，x是選自0，1，2，3或4的整數(shù)，R'選自含有1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，含有2-4個(gè)碳原子的線性或支化烯基，和僅當(dāng)n=x=0時(shí)，氫原子。