[發明專利]由n-丁烯通過氧化脫氫生產1，3-丁二烯的方法

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• 申請號: 201780016820.1
• 申請日: 2017-01-11
• 公開（公告）號: CN109071381A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: J·P·卓施;G·卡拉尼庫利斯;O·哈梅恩;C·摩斯巴赫;U·溫寧;A·維勒霍夫;C·特格爾;H·雷尼克
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司;林德股份公司
• 主分類號: C07C5/48
• 分類號: C07C5/48;C07C7/06;C07C7/08;C07C7/11;C07C11/167
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭立兵;林柏楠

本發明涉及一種由n?丁烯生產丁二烯的方法，其具有以下步驟：A)提供包含n?丁烯的進料氣體料流；B)將包含n?丁烯的進料氣體料流和含氧氣體供入至少一個氧化脫氫區并將n?丁烯氧化脫氫成丁二烯，其中獲得包含丁二烯、未反應的n?丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、高沸點次要組分、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的產物氣體料流b；Ca)通過使其與制冷劑接觸而冷卻所述產物氣體料流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分；Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產物氣體料流b，其中獲得至少一個水性冷凝料流c1和包含丁二烯、n?丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體料流c2；Da)通過在吸收劑中吸收包含丁二烯和n?丁烯的C₄烴而作為氣體料流d2從氣體料流c2中分離出包含氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的不凝和低沸點氣體組分，其中獲得荷載C₄烴的吸收劑料流和氣體料流d2，和Db)隨后在解吸塔中從所述荷載吸收劑料流中解吸C₄烴，其中獲得C₄產物氣體料流d1，其中在步驟Db)中在解吸塔的塔頂加入聚合抑制劑。

本發明涉及由n-丁烯通過氧化脫氫(ODH)生產1,3-丁二烯的方法，其中在后處理段中加入聚合抑制劑。

丁二烯是一種重要的基礎化學品并用于例如生產合成橡膠(丁二烯均聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠或丁腈橡膠)或用于生產熱塑性三元共聚物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。丁二烯另外反應形成環丁砜、氯丁二烯和1,4- 己二胺(經由1,4-二氯丁烯和己二腈)。通過丁二烯的二聚，還可以生成乙烯基環己烯，其可脫氫以形成苯乙烯。

丁二烯可通過飽和烴的熱裂化(蒸汽裂化)生產，通常以石腦油作為原料。在石腦油的蒸汽裂化中，產生甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丙二烯、丁烷、丁烯、丁二烯、丁炔、甲基丙二烯、C₅烴和更高級烴的烴混合物。

丁二烯也可通過n-丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)的氧化脫氫獲得。用于n- 丁烯氧化脫氫(ODH)成丁二烯的原料混合物可以是任何含有n-丁烯的所需混合物。例如，可以使用包含n-丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)作為主要組分并由石腦油裂化器的C₄餾分通過分離出丁二烯和異丁烯而得的餾分。此外，可以使用氣體混合物作為原料氣體，所述混合物包含1-丁烯、順式-2-丁烯、反式-2-丁烯或其混合物并通過乙烯的二聚獲得。此外，作為原料氣體，可以使用包含n-丁烯的氣體混合物，所述混合物通過流化催化裂化(FCC)獲得。

丁烯氧化脫氫成丁二烯的方法原則上是已知的。這樣的方法通常包含下列步驟：

A)提供包含n-丁烯的進料氣體料流；

B)將包含n-丁烯的進料氣體料流和含氧氣體供入至少一個氧化脫氫區并將n-丁烯氧化脫氫成丁二烯，其中獲得包含丁二烯、未反應的n-丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、高沸點次要組分、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的產物氣體料流b；

Ca)通過使其與制冷劑接觸而冷卻所述產物氣體料流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分；

Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產物氣體料流b，其中獲得至少一個水性冷凝料流c1和包含丁二烯、n-丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體料流c2；

Da)通過在吸收劑中吸收包含丁二烯和n-丁烯的C₄烴而作為氣體料流d2 從氣體料流c2中分離出包含氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的不凝和低沸點氣體組分，其中獲得荷載C₄烴的吸收劑料流和氣體料流d2，和

Db)隨后在解吸塔中從所述荷載吸收劑料流中解吸C₄烴，其中獲得C₄產物氣體料流d1。

US 2012/0130137A1例如描述了使用包含鉬、鉍和通常其它金屬的氧化物的催化劑將丁烯氧化脫氫成丁二烯的方法。