[發明專利]由n-丁烯通過氧化脫氫生產1，3-丁二烯的方法

在審

• 申請號: 201780016820.1
• 申請日: 2017-01-11
• 公開（公告）號: CN109071381A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: J·P·卓施;G·卡拉尼庫利斯;O·哈梅恩;C·摩斯巴赫;U·溫寧;A·維勒霍夫;C·特格爾;H·雷尼克
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司;林德股份公司
• 主分類號: C07C5/48
• 分類號: C07C5/48;C07C7/06;C07C7/08;C07C7/11;C07C11/167
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭立兵;林柏楠

1.一種由n-丁烯生產丁二烯的方法，其具有以下步驟：

A)提供包含n-丁烯的進料氣體料流；

B)將包含n-丁烯的進料氣體料流a和含氧氣體供入至少一個氧化脫氫區并將n-丁烯氧化脫氫成丁二烯，其中獲得包含丁二烯、未反應的n-丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、高沸點次要組分、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的產物氣體料流b；

Ca)通過使其與制冷劑接觸而冷卻所述產物氣體料流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分；

Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產物氣體料流b，其中獲得至少一個水性冷凝料流c1和包含丁二烯、n-丁烯、蒸汽、氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體料流c2；

Da)通過在吸收劑中吸收包含丁二烯和n-丁烯的C₄烴而作為氣體料流d2從氣體料流c2中分離出包含氧氣、低沸點烴、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的不凝和低沸點氣體組分，其中獲得荷載C₄烴的吸收劑料流和氣體料流d2，和

Db)隨后在解吸塔中從所述荷載吸收劑料流中解吸C₄烴，其中獲得C₄產物氣體料流d1，

其中在步驟Db)中在解吸塔的塔頂加入聚合抑制劑。

2.根據權利要求1的方法，其具有以下附加步驟：

E)通過用丁二烯選擇性溶劑萃取蒸餾將C₄產物料流d1分離成包含丁二烯和選擇性溶劑的料流e1和包含n-丁烯的料流e2；

F)將包含丁二烯和選擇性溶劑的料流f2蒸餾成基本包含選擇性溶劑的料流g1和包含丁二烯的料流g2。

3.根據權利要求1或2的方法，其中在所述解吸塔的頂部冷凝器處加入所述聚合抑制劑。

4.根據權利要求3的方法，其中以使得在頂部冷凝器中獲得的液體冷凝料流中的聚合抑制劑濃度為10至1500ppm的量加入所述聚合抑制劑。

5.根據權利要求1至4任一項的方法，其中所述聚合抑制劑選自未取代或取代鄰苯二酚或氫醌。

6.根據權利要求4或5的方法，其中所述聚合抑制劑是叔丁基鄰苯二酚和4-甲氧基酚的混合物。

7.根據權利要求1至6任一項的方法，其中在步驟B)中供入的含氧氣體包含至少90體積％的氧氣。

8.根據權利要求1至7任一項的方法，其中在步驟Da)中分離出的氣體料流d2至少部分在步驟B)中再循環。

9.根據權利要求1至8任一項的方法，其中步驟Da)包含步驟Da1)、Da2)和Db)：

Da1)包含丁二烯和n-丁烯的C₄烴吸收在高沸點吸收劑中，其中獲得荷載C₄烴的吸收劑料流和氣體料流d2，

Da2)通過用不凝氣體料流汽提，從步驟Da)的荷載C₄烴的吸收劑料流中除氧，和

Db)從所述荷載吸收劑料流中解吸C₄烴，其中獲得包含少于100ppm氧的C₄-產物氣體料流d1。

10.根據權利要求1至9任一項的方法，其中步驟Da)中所用的吸收劑是芳烴溶劑。