[發(fā)明專利]大環(huán)內(nèi)酯的制備

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201780015840.7
• 申請日: 2017-03-08
• 公開（公告）號: CN108713015A
• 公開（公告）日: 2018-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: P·N·戴維;S·埃爾伍德
• 申請（專利權(quán)）人: 奇華頓股份有限公司
• 主分類號: C07D313/00
• 分類號: C07D313/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務(wù)所 11038
• 代理人: 王貴杰

制備包含14?17個環(huán)碳原子的大環(huán)內(nèi)酯的方法，該方法包括以下步驟：i)將包含通過復(fù)分解反應(yīng)形成的含烯烴的無規(guī)聚酯的反應(yīng)混合物進行環(huán)?解聚反應(yīng)，形成大環(huán)內(nèi)酯，和ii)同時從反應(yīng)混合物中除去所述大環(huán)內(nèi)酯。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及通過含烯烴的聚酯的環(huán)-解聚來合成大環(huán)內(nèi)酯，以及用于制備所述大環(huán)內(nèi)酯的單體和聚合物。

發(fā)明背景

大環(huán)內(nèi)酯是香料成分化學中的重要結(jié)構(gòu)基元(motif)。特別是大環(huán)內(nèi)酯因其在精細和技術(shù)香料中可以提供給各種形式消費品的理想麝香氣味而受到重視。

麝香的氣味可能是香水中最普遍受到贊賞的嗅覺信號。合成麝香可分為三大類：芳族硝基麝香，多環(huán)麝香和大環(huán)麝香。然而，人類和環(huán)境樣品中的硝基-和多環(huán)化學基團的檢測引發(fā)了關(guān)于這些化合物使用的公開辯論；并且一些研究表明，這些麝香化合物在環(huán)境中不會分解，并且會在人體內(nèi)積聚。因此，近年來大環(huán)麝香對調(diào)香師的重要性增加。

常見的大環(huán)麝香包括AMBRETTOLIDE^TM(包括9-黃葵內(nèi)酯(ambrettolide)和7-黃葵內(nèi)酯)，NIRVANOLIDE^TM，HABANOLIDE^TM，COSMONE^TM，MUSCENONE^TM，VELVIONE^TM，CIVETONE^TM和GLOBANONE^TM。

7-黃葵內(nèi)酯天然存在于葵子麝香種子油(M.Kerschbaum，ChemBer.1927，60B，902)中，并且由于其令人滿意的氣味而是有價值的香料基質(zhì)。9-黃葵內(nèi)酯同樣是一種備受贊賞的香水成分；它目前在工業(yè)上由紫膠桐酸合成，而紫膠桐酸來自于天然來源。

當然，天然原料的可獲得性和品質(zhì)取決于氣候條件以及社會經(jīng)濟因素。此外，由于原料可以從天然來源中提取，有時收率適中，因此它們的價格很可能在工業(yè)規(guī)模上越來越多地使其使用不經(jīng)濟。因此，如果繼續(xù)以合理的成本獲得大環(huán)麝香(例如AMBRETTOLIDE^TM)的商業(yè)工業(yè)供應(yīng)，則需要更具成本效益的工業(yè)上可擴展的方法用于其生產(chǎn)，分離和純化。

發(fā)明概述

在第一方面，本發(fā)明涉及通過包含在反應(yīng)混合物中的含烯烴的無規(guī)聚酯的環(huán)-解聚來制備和分離大環(huán)內(nèi)酯的方法，該方法包括以下步驟：

i)使在反應(yīng)混合物中的含烯烴的無規(guī)聚酯解聚，形成能夠分子內(nèi)環(huán)化的片段；

ii)使所述片段分子內(nèi)環(huán)化，形成所需的大環(huán)內(nèi)酯；和

iii)同時從反應(yīng)混合物分離所述大環(huán)內(nèi)酯。

在另一方面，本發(fā)明涉及可用于制備大環(huán)內(nèi)酯的含烯烴的無規(guī)聚酯。

在另一方面，本發(fā)明涉及所述含烯烴的無規(guī)聚酯的前體單體。

在另一方面，本發(fā)明涉及含烯烴的無規(guī)聚酯在形成大環(huán)內(nèi)酯中的用途。

發(fā)明詳述

術(shù)語“無規(guī)”在其與聚酯相關(guān)使用時是指聚酯內(nèi)單體單元的排列，且更具體地是指其中單體單元沿聚合物鏈以非預(yù)定模式排列的排列。

在本發(fā)明的一個具體實施方案中，含烯烴的無規(guī)聚酯含有至少一個下式的單元

其中

A是二價基團-CHR-，其中R是氫或C_1-4烷基；

B是二價基團-CHR'-，其中R'是氫或C_1-4烷基；

n與m之和是選自11，12，13或14的整數(shù)；和

其中包含在單元中的二價基團A和B可以相同或不同。