[發明專利]大環內酯的制備

在審

• 申請號: 201780015840.7
• 申請日: 2017-03-08
• 公開（公告）號: CN108713015A
• 公開（公告）日: 2018-10-26
• 發明（設計）人: P·N·戴維;S·埃爾伍德
• 申請（專利權）人: 奇華頓股份有限公司
• 主分類號: C07D313/00
• 分類號: C07D313/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 王貴杰

1.通過包含在反應混合物中的含烯烴的無規聚酯的環-解聚來制備和分離大環內酯的方法，該方法包括以下步驟：

i)使在反應混合物中的含烯烴的無規聚酯解聚，形成能夠分子內環化的片段；

ii)使所述片段分子內環化，形成所需的大環內酯；和

iii)同時從反應混合物分離所述大環內酯。

2.根據權利要求1的方法，其中含烯烴的聚酯含有至少一個下式的單元

其中

A是二價基團-CHR-，其中R是氫或C_1-4烷基；

B是二價基團-CHR'-，其中R'是氫或C_1-4烷基；

n與m之和是選自11,12,13或14的整數；和

其中單元中的二價基團A和B可以相同或不同。

3.根據權利要求2的方法，其中含烯烴的聚酯含有各至少一個的以下單元

4.根據前述權利要求中任一項的方法，其中聚酯含有至少5至50個單元。

5.根據前述權利要求中任一項的方法，其中環-解聚反應通過酯交換或復分解來進行。

6.根據權利要求5的方法，其中復分解反應用選自以下通式的催化劑來催化

其中

M＝Mo或W；

X是O，或N-R¹，其中R¹是芳基，雜芳基，烷基或雜烷基，其任選地被取代；

R²和R³可以相同或不同，并且是氫，烷基，烯基，雜烷基，雜烯基，芳基，雜芳基或烷氧基，其任選地被取代；

R⁵是烷基，烷氧基，雜烷基，芳基，芳基氧基，雜芳基，甲硅烷基烷基，甲硅烷基氧基，其任選地被取代；和

R⁴是殘基R⁶-X'-，其中X'＝O且R⁶是芳基或雜芳基，其任選地被取代；或X'＝S且R⁶為芳基或雜芳基，其任選地被取代；或X'＝O且R⁶為(R⁷,R⁸,R⁹)Si；其中R⁷，R⁸，R⁹是烷基或苯基，其任選地被取代；或X'＝O且R⁶為(R¹⁰,R¹¹,R¹²)C，其中R¹⁰，R¹¹，R¹²獨立地選自苯基，烷基；其任選地被取代；

或者R⁴和R⁵連接在一起并分別通過氧與M結合。

7.根據前述權利要求中任一項的方法，其中同時從反應混合物分離所述大環內酯是通過蒸餾進行的。

8.根據前述權利要求中任一項的方法，其中大環內酯選自E/Z-7-黃葵內酯；E/Z-9-黃葵內酯；E/Z-諾瓦內酯(Nirvanolide)；和E/Z-環十五烯內酯。

9.根據權利要求8的方法，其中將所述大環內酯氫化，形成相應于E/Z-7-黃葵內酯；E/Z-9-黃葵內酯；E/Z-諾瓦內酯；或E/Z-環十五烯內酯的氫化大環內酯。

10.根據前述權利要求中任一項的方法，其中聚酯通過二烯-酯的無環二烯易位聚合制備。

11.根據權利要求10的方法，其中二烯-酯含有至少一個末端烯烴基團。

12.根據權利要求10或11的方法，其中二烯-酯含有一個末端烯烴基團和一個內部烯烴基團。