[發明專利]過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物制備工藝

有效

• 申請號: 201780008190.3
• 申請日: 2017-01-25
• 公開（公告）號: CN108699088B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 馬于亞·巴蓋亞;約根森·波帕特拉奧·帕蒂爾;維拉庫馬爾·帕特爾;拉克申·維爾·賈思拉;阿吉托·貝哈利·馬瑟;戈帕爾·藤本;烏瑪·桑卡爾·薩帕斯;薩蒂亞·斯里尼瓦桑·拉奧·甘德哈默
• 申請（專利權）人: 瑞來斯實業公司
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 薛琦

本發明涉及一種過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物的制備工藝。工藝在溫度20℃至40℃下，將過渡金屬鹵化物加入鹵化流體介質，直接螯合席夫堿亞胺配體。工藝采用危險性較小的試劑和適中反應條件獲得絡合物。該絡合物用作解纏結超高分子量聚乙烯生產的高效催化劑。

發明領域

本發明涉及一種過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物的制備工藝。

定義

本發明中使用的下列術語通常具有如下規定的含義，除非在使用它們的上下文中另有說明。

解纏結乙烯基聚合物：“解纏結乙烯基聚合物”指乙烯的均聚物或共聚物，該聚合物具有以下特點：分子量在10萬到2500萬之間，結晶度高于75％，融解熱高于180J/g，體積密度在0.03g/cc到0.2g/cc之間。解纏結超高分子量乙烯基聚合物的特點是解纏結聚合物鏈在正弦檢測中施加剪切時往往纏結，在具有平行板的應力可控的流變儀上檢測時，彈性模量在高于融解溫度時隨時間而增加，以G’/G₀比表示(G’是曲線任意點的彈性模量，G⁰是初始彈性模量)。圖1是解纏結超高分子量乙烯基聚合物彈性模量隨時間變化的代表性圖形。

背景技術

基于過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物的單一部位催化劑用作生產解纏結超高分子量聚乙烯的均相催化劑。傳統上，通過過渡金屬鹵化物螯合席夫堿亞胺配體來制備過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物。螯合工藝涉及多個步驟，通常使用二乙醚作為反應介質(具有危險)，和/或使用容易自燃的試劑(如正丁基鋰)。

螯合包括兩個步驟。在第一步中，利用堿，如正丁基鉀(最常用)、二異丙基氨基鋰、氫化鈉和氫化鉀，對席夫堿亞胺配體(如苯氧基亞胺)去質子，獲得苯氧基亞胺的鋰鹽或鈉鹽。第二步是將苯氧基亞胺的鋰鹽或鈉鹽與過渡金屬鹵化物反應，獲得過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物。螯合步驟存在各種缺陷，如嚴格的反應條件(冷卻至-78℃)，使用危險溶劑(如二乙醚)，從原始混合物中艱難去除副產物以獲得純過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物。此類嚴格條件給將過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物合成工藝擴大到商用規模帶來了巨大困難。

在另一個方法中，可以直接將苯氧基亞胺配體加入過渡金屬鹵化物來制備絡合物，反應產生的氯化氫會導致形成亞胺質子化金屬絡合物。在此類情況下，可以在存在有機堿(如三乙胺)的條件下執行金屬化以避免亞胺質子化，或者可以在接下來的步驟中加入三乙胺，對形成的隔離亞胺質子化金屬絡合物去質子，獲得所需產物。另一種方法使用-78℃的[TiCl₄(THF)₂]加合物以獲得金屬絡合物。但是，這些工藝提供的催化劑催化產率低。

因此，需要提供一種工藝，使用簡單且危險性小的制劑制備過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物。

發明目的

本發明的一些目的如下，并通過以下至少一種具體實施方式滿足。

本發明的一個目的是改善現有技術的一個或多個問題或至少提供一種有用的替代方案。

本發明的一個目的是提供一種過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物的制備工藝。

以下描述中，本發明的其他目的和優勢將得以進一步明確，但這些描述并不意圖限制本發明的范圍。

發明內容

本發明涉及一種過渡金屬席夫堿亞胺配體絡合物的制備工藝。工藝包括以下步驟。

(a)在溫度20℃到150℃的第一個流體介質中并存在酸性催化劑的條件下，將化學式-I的芳香族二胺與化學式-IIa的取代水楊醛和化學式-IIb的取代水楊醛反應，攪拌獲得第一次產物混合物。