[發明專利]一種3-丁烯-1-醇的制備方法

在審

• 申請號: 201711449897.6
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN108083976A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 朱愛林;周浩杰;金玲
• 申請（專利權）人: 安徽金善化工科技有限公司
• 主分類號: C07C29/124
• 分類號: C07C29/124;C07C29/80;C07C33/025;C07C17/25;C07C21/14
• 代理公司: 合肥市浩智運專利代理事務所(普通合伙) 34124
• 代理人: 王志興

本發明公開了一種3?丁烯?1?醇的制備方法，包括如下步驟：(1)反應釜抽入DMF和1，4?二溴丁烷；(2)加無水磷酸氫二鉀，攪拌升溫至140?150℃回流，回流后，蒸餾，收集粗品；(3)反應釜抽入粗品，加無水醋酸鈉，升溫至85?90℃保溫反應，取樣檢測；(4)檢測合格，滴加液堿，攪拌，再次取樣檢測合格后，降至室溫，加二氯甲烷萃取，有機層合并，精餾脫除二氯甲烷后得粗品；(5)送精餾塔精餾，得3?丁烯?1?醇；(6)釜底殘料和分層水層裝桶或回收處理。本發明的優點為：采用的工藝不僅具有產品選擇性和收率較高，原料易得，操作安全的優點，還克服了現有技術存在的高溫高壓、轉化率低、產物難分離的缺點。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種3-丁烯-1-醇的制備方法。

背景技術

3-丁烯-1-醇，分子式C4H8O，分子量72，沸點113.5℃，密度0.84g/mL，是一種無色至淡黃色液體，溶于水、醇、醚及一般溶劑。該產品兼有雙鍵和羥基兩種官能團，可參與酯化和加成等多種反應，是一種附加值極高的精細化學品，廣泛應用于醫藥、農化產品、塑料透鏡、食用香精和香料制造等領域。

作為重要的醫藥中間體，3-丁烯-1-醇可合成多種雜環衍生物類新藥，在治療艾滋病、關節炎和慢性肺病等方面有顯著療效。近年來，隨著抗腫瘤類藥物和抗艾滋病藥物的不斷開發，人們對3-丁烯-1-醇的需求量也越來越大。

目前，國內外合成3-丁烯-1-醇路線主要有以下五種：

①丙烯與甲醛加成路線

3-丁烯-1-醇的合成最早見于美國專利中，Mueller等在溫度為235-400℃，壓力為5-50MPa的條件下，通過丙烯和甲醛在堿的催化作用下加成合成：

該路線需要高壓條件，危險性高，且原料轉化率低。

②3-丁烯酸還原路線

Negishi等介紹了一種采用強還原劑四氫鋁鋰將3-丁烯酸還原為BTO的路線：

該路線所需的還原劑四氫鋁鋰價格昂貴、且極易燃燒，因此，對安全生產具有很大風險。

③3,4-環氧-1-丁烯加氫路線

Falling等-通過3，4-環氧-1-丁烯在被修飾過的鎳催化劑作用下，生成3-丁烯-1-醇和2-烯-1-醇的混合物：

該路線轉化率和選擇性較低，且產物分離困難；

Mccombs等將3,4-環氧-1-丁烯和甲酸在鈀化合物、叔膦和叔胺溶于THF溶液的均相催化劑中發生反應，生成3-丁烯-1-醇和2-丁烯-1-醇的混合物，且在反應結束時，出現催化劑失活現象：