[發(fā)明專利]一種共沸精餾分離環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711448793.3
• 申請(qǐng)日: 2017-12-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108083966B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-01-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柴永峰;李發(fā)源;李廣忠;劉新偉;李巖;李碧柳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)天辰工程有限公司;天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C07C7/00
• 分類號(hào): C07C7/00;C07C7/06;C07C7/09;C07C13/20;C07C13/23
• 代理公司: 天津?yàn)I海科緯知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12211
• 代理人: 劉瑩

本發(fā)明提供了一種共沸精餾分離環(huán)己烯和1,3?環(huán)己二烯的方法，將環(huán)己烯和1,3?環(huán)己二烯的混合液從共沸精餾塔的中部通入共沸精餾塔，共沸劑同樣從共沸精餾塔的中部通入共沸精餾塔，塔頂氣相經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝后，進(jìn)入塔頂傾析器中分相分層后，水相經(jīng)回流泵部分回流至共沸精餾塔，其余部分作為循環(huán)雜質(zhì)送出界區(qū)；油相作為環(huán)己烯產(chǎn)品經(jīng)環(huán)己烯產(chǎn)品泵采出；塔底的1,3?環(huán)己二烯和共沸劑混合物進(jìn)入塔底傾析器，經(jīng)分相分層后，水相經(jīng)共沸劑循環(huán)泵返回共沸精餾塔循環(huán)利用；油相作為1,3?環(huán)己二烯產(chǎn)品經(jīng)1,3?環(huán)己二烯產(chǎn)品泵采出；共沸劑為水。本發(fā)明能獲得高純度的環(huán)己烯和1,3?環(huán)己二烯產(chǎn)品，提高副產(chǎn)重油利用率，降低裝置運(yùn)行成本，減少對(duì)環(huán)境的污染。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于物質(zhì)分離技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種共沸精餾分離環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的方法。

背景技術(shù)

環(huán)己烯是一種用途廣泛的有機(jī)合成原料，如合成賴氨酸、環(huán)己酮、苯酚、聚環(huán)烯樹(shù)脂、氯代環(huán)己烷、橡膠助劑、環(huán)己醇原料等，另外還可用作催化劑溶劑、石油萃取劑和高辛烷值汽油穩(wěn)定劑。環(huán)己烯是采用水合法制備環(huán)己醇和環(huán)己酮的主要原料，而環(huán)己醇和環(huán)己酮分別是生產(chǎn)己二酸和己內(nèi)酰胺的主要原料。

在環(huán)己烯水合法制備環(huán)己醇和環(huán)己酮的過(guò)程中，會(huì)發(fā)生多種副反應(yīng)，導(dǎo)致粗醇酮中含有各種雜質(zhì)，經(jīng)精餾分離得到產(chǎn)品的同時(shí)，副產(chǎn)部分輕油和重油。其中，輕油易于回收利用，而重油由于組分復(fù)雜且分子量較大導(dǎo)致分離回收比較困難。目前逐漸提出采用催化裂化法對(duì)重油進(jìn)行裂解，然后對(duì)裂解后的主要組分環(huán)己烯分離回收。但由于其中含有雜質(zhì)1,3-環(huán)己二烯，而環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯屬于近沸點(diǎn)混合物，環(huán)己烯沸點(diǎn)82.9℃，1,3-環(huán)己二烯沸點(diǎn)80.3℃，同時(shí)兩者極性相近，因此采用普通精餾難以分離得到高純度的環(huán)己烯產(chǎn)品。

共沸精餾是分離共沸物和近沸點(diǎn)物系的常用方法，通常采用三塔流程進(jìn)行分離過(guò)程，由共沸精餾塔、共沸劑回收塔和產(chǎn)品回收塔組成。其中，共沸劑的篩選是共沸精餾過(guò)程的關(guān)鍵，關(guān)系到共沸精餾過(guò)程的難易，也是提高共沸精餾生產(chǎn)能力和降低能耗的根本途徑。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明旨在提出一種共沸精餾分離環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的方法，能獲得高純度的環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯產(chǎn)品，提高副產(chǎn)重油利用率，降低裝置運(yùn)行成本，減少對(duì)環(huán)境的污染。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：

一種共沸精餾分離環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的方法，副產(chǎn)重油經(jīng)過(guò)催化裂化后，含有環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的裂化液經(jīng)初步分離，脫除輕組分和重組分雜質(zhì)后，得到環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的混合液；將環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的混合液從共沸精餾塔的中部通入共沸精餾塔，共沸劑同樣從共沸精餾塔的中部通入共沸精餾塔，塔頂氣相經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝后，進(jìn)入塔頂傾析器中分相分層后，水相經(jīng)回流泵部分回流至共沸精餾塔，其余部分作為循環(huán)雜質(zhì)送出界區(qū)；油相作為環(huán)己烯產(chǎn)品經(jīng)環(huán)己烯產(chǎn)品泵采出；塔底的1,3-環(huán)己二烯和共沸劑混合物進(jìn)入塔底傾析器，經(jīng)分相分層后，水相經(jīng)共沸劑循環(huán)泵返回共沸精餾塔循環(huán)利用；油相作為1,3-環(huán)己二烯產(chǎn)品經(jīng)1,3-環(huán)己二烯產(chǎn)品泵采出；共沸劑為水。環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯為近沸點(diǎn)物系，相對(duì)揮發(fā)度接近1，難以通過(guò)普通精餾分離。加入共沸劑的作用是改變組分的相對(duì)揮發(fā)度，使其遠(yuǎn)大于1，否則共沸精餾過(guò)程不經(jīng)濟(jì)。共沸劑采用水，因?yàn)樗芎铜h(huán)己烯形成新的恒沸點(diǎn)混合物，而且其沸點(diǎn)比環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯的沸點(diǎn)都低，以至于使環(huán)己烯和1,3-環(huán)己二烯間的相對(duì)揮發(fā)度增大，即分離越容易實(shí)現(xiàn)。

優(yōu)選的，共沸劑與混合液中環(huán)己烯的質(zhì)量流量比為0.1～0.2:1。

優(yōu)選的，共沸精餾塔采用微正壓操作，共沸精餾塔壓力為0～10kPaG。

優(yōu)選的，共沸精餾塔的回流比為0.1:1～0.2:1。

優(yōu)選的，塔頂溫度為65～80℃，塔底溫度為85～100℃。在此條件下油相得到質(zhì)量濃度99.5％的1,3-環(huán)己二烯產(chǎn)品，水相得到共沸劑水返回共沸精餾塔循環(huán)利用。