[發(fā)明專利]一種可控降解支架材料及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711446300.2
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN109966567A
• 公開（公告）日: 2019-07-05
• 發(fā)明（設計）人: 李韡;孫亞偉;張金利
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: A61L31/14
• 分類號: A61L31/14;A61L31/06;C08G63/91
• 代理公司: 天津創(chuàng)智天誠知識產權代理事務所(普通合伙) 12214
• 代理人: 王秀奎

本發(fā)明公開一種可控降解支架材料及其制備方法，采用交聯(lián)擴鏈法，采用溶解?揮干成膜法,加工成膜，可再采用熱加工法制備管狀支架。最終既縮短了高分子量的降解時間，又不至于降低其強度，還能提高其韌性，形成的支架具有良好的機械強度、生物相容性和生物降解性。

技術領域

本發(fā)明涉及高分子材料技術領域，更加具體地說，涉及一種可控降解支架及覆膜材料及其制備方法。

背景技術

高分子材料因其具有生物相容性，往往被用作支架材料，既要有強度也要有韌性，降解速度要合適，這就需要對高分子材料進行改性處理，同時兼顧各個性能的改善。以往的研究表明以往改性方法通常以同時加速分子量和質量減少的方式加速材料降解。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種可控降解支架材料及其制備方法，旨在調控其降解性能，同時提高力學強度和韌性。

本發(fā)明的技術目的通過下述技術方案予以實現(xiàn)：

一種可控降解支架材料及其制備方法，采用可降解高分子材料為原料，與二胺或者二醇進行反應得到含有可交聯(lián)活性基團的預聚體產物，再通過含有苯環(huán)的酰氯(改性劑)經反應引入到所述預聚體的末端基，最后由擴鏈劑與預聚體上的殘余酰氯反應，以使預聚體片段連接起來；若可降解高分子材料的端基為胺基或者羥基，則直接與含有苯環(huán)的酰氯進行反應即可。

所述二胺為六個碳以下的二胺，如乙二胺、丁二胺；所述二醇為六個碳以下的二醇乙二醇、丙二醇或者丁二醇；二胺或者二醇，用于和可降解高分子進行反應，實現(xiàn)高分子鏈的端基(包括支鏈上的基團)含有胺基或者羥基，得到含有可交聯(lián)活性基團(胺基或者羥基)的預聚體產物；同時可交聯(lián)活性基團(胺基或者羥基)可與酰氯進行反應，以使苯環(huán)引入到高分子鏈的端基(包括支鏈上的基團)。

所述含有苯環(huán)的酰氯為1,2,4,5-四苯甲酰氯，均苯三甲酰氯(TMC)，對苯二甲酰氯，間苯二甲酰氯。

所述擴鏈劑選自具有雙官能團或多官能團試劑，如乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(二乙撐三胺，N-(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺，DETA)、三乙基四胺(TETA)。

所述可降解高分子材料為左旋聚乳酸、消旋聚乳酸、聚羥基乙酸、聚己內酯、聚三亞甲基碳酸酯、聚氨基酸衍生碳酸酯或者聚原酸酯。

所述可降解高分子材料數(shù)均分子量為1萬—20萬，優(yōu)選1—10萬。

按照下述步驟進行：

步驟1，將可降解高分子材料溶于溶劑中，加入二胺或者二醇進行反應，以得到含有交聯(lián)活性基團的預聚體產物(APCL)

在步驟1中，將可降解高分子材料溶于溶劑中，0℃下加入二胺或者二醇并分散均勻，恢復至室溫(20—30℃)反應1—5h，然后緩慢倒入冷乙醇中，沉淀、干燥，反復3次。

步驟2，將預聚體產物溶于溶劑中，加入含有苯環(huán)的酰氯和催化劑三乙胺進行反應，再加入均勻分散擴鏈劑的溶劑進行反應，得到可控降解支架材料(即改性可降解高分子材料)

在步驟2中，催化劑三乙胺用量為含有苯環(huán)的酰氯中酰氯基團的物質的量的1—3倍，預聚體產物(以步驟1制備的產物進行GPC和NMR確認分子量，再根據(jù)質量計算其物質的量)/含有苯環(huán)的酰氯/擴鏈劑的摩爾比為(1—2)：(2—5)：(2—5)。

在步驟2中，在零攝氏度溶劑中進行溶解分散，再恢復至室溫(20—30℃)進行反應，反應時間為1—5小時。

在步驟2中，所獲得的聚合物在10倍量的冷乙醇中沉淀、沖洗3次，真空干燥3天(每天為24小時)。

溶劑為丙酮，乙酸乙酯，冰醋酸，二氯甲烷，三氯甲烷或者四氫呋喃。