[發明專利]一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法

在審

• 申請號: 201711402476.8
• 申請日: 2017-12-22
• 公開（公告）號: CN108456787A
• 公開（公告）日: 2018-08-28
• 發明（設計）人: 張建凱;張家全;雒慶堂
• 申請（專利權）人: 東營方圓有色金屬有限公司;東營魯方金屬材料有限公司;山東方圓有色金屬科技有限公司
• 主分類號: C22B23/00
• 分類號: C22B23/00;C22B3/46;C22B3/38;C22B3/24
• 代理公司: 山東濟南齊魯科技專利事務所有限公司 37108
• 代理人: 鄭向群

1.一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的回收步驟包括：

1）粗硫酸鎳水溶，粗硫酸鎳為銅電解車間副產物，排放至反應罐Ⅰ中，按照液固比4:1—2:1的比例加入去離子水，升溫至60～100℃，機械攪拌，保溫10～20分鐘后固液分離，液相硫酸鎳溶液輸入至反應罐Ⅱ，固相排出；

2）除鐵，反應罐Ⅱ中硫酸鎳溶液內加入雙氧水，攪拌20分鐘，升高溫度至≥90℃，以氫氧化鈉調節pH至1.5～2，加入黃鈉鐵礬晶種，反應時間：1.5～2小時，機械攪拌，固液分離，液相輸入至反應罐Ⅲ，固相排出；

3）除銅，反應罐Ⅲ中的除銅除鐵后液常溫下攪拌，以氫氧化鈉調節pH至1.5～2.0，加入NaHS，充分反應，反應完成后固液分離，液相輸入至反應罐Ⅳ，固相排出；

4）除鋅，反應罐Ⅳ中除銅后液加入除鋅萃取劑P204-Na，按照萃取劑：液體體積比=1/2進行萃取，萃取期間晃動使萃取劑與液體均勻混合，二級萃取5min，澄清20min，溶液分層后將下層溶液排出，上層溶液輸入到反應罐Ⅴ中；

5）除鈣、鎂，反應罐Ⅴ中的除鋅后液，首先通過活性炭吸附漂浮有機相，然后加入氫氧化鈉控制pH至4.0～5.0，最后加入氟化鈉，過量系數為1.6～2，反應溫度70～80℃，反應時間2～3小時，沉化時間1小時，固液分離，液相輸入至反應罐Ⅵ中，固相排出；

6）沉鎳，反應罐Ⅵ中，除鈣、鎂后液用Na₂CO₃調節pH至8～9，控制溫度50～60℃；反應時間5～7小時，固液分離，液相排出，固相輸入至反應罐Ⅶ中；

7）酸溶、蒸發結晶、離心，反應罐Ⅶ中，將鎳固相用硫酸溶解，調節PH至7～8，機械攪拌，常溫下，反應時間0.5～1小時，反應結束后固液分離，固體用于下次酸溶，酸溶后液在蒸發溫度85℃，濃縮至1.6g/mL時冷卻至50℃，保持溫度1h，在45～50℃離心分離，固液分離，固相即硫酸鎳。

2.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的每步驟結束后測量溶液的金屬離子含量，計算沉淀率，不達標的液體復加至原反應罐再次反應。

3.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟3）中NaHS量為銅完全形成硫化銅沉淀消耗的NaHS量的2倍。

4.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟4）中萃取劑P204-Na的成份為（質量百分比）P204 20%，煤油80%，皂化率為75%。

5.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟3）中固相為硫化渣，主要成份為硫化銅，送火法銅冶煉處理。

6.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟4）中下層溶液為含鋅有機相，通過回收得鋅鹽。

7.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟5）中固相為氟化鈣、氟化鎂。

8.根據權利要求1所述的一種粗硫酸鎳精制有價元素綜合回收的方法，其特征在于：所述的步驟6）中液相為硫酸鈉溶液，固相為碳酸鎳沉淀。