[發明專利]一種深度加氫脫硫催化劑的制備方法及該催化劑的應用

有效

• 申請號: 201711400168.1
• 申請日: 2017-12-22
• 公開（公告）號: CN108187709B
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 趙華;韓明;徐翠翠;牛同治;王進才;姚光純
• 申請（專利權）人: 洛陽金達石化有限責任公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08
• 代理公司: 寧波甬致專利代理有限公司 33228
• 代理人: 李迎春

本發明公開一種深度加氫脫硫催化劑的制備方法，其將擬薄水鋁石、固體鋁溶膠、活性α氧化鋁粉、粘結劑、擴孔劑在混料機中混合均勻后，加入磷酸和乙酸混合水溶液，將粉料揉合成泥，再通過混捏、擠壓成型、干燥、斷條和焙燒，得到催化劑載體；然后采用浸漬法負載金屬W，Mo，Co，Ni和P，經干燥和焙燒，得到深度加氫脫硫催化劑。本發明制備所得的催化劑具有高吸水性，孔容和比表面積大，金屬分散度高，邊沿活性中心位多，加氫脫氮、芳烴飽和活性及超深度加氫脫硫活性好，機械強度高，金屬含量低的特點。

技術領域

本發明屬于加氫脫硫技術領域，尤其是涉及一種深度加氫脫硫催化劑的制備方法及該催化劑的應用。

背景技術

原油的重質化、劣質化導致原油高硫化趨勢在進一步擴大，據報道，目前世界上低硫原油僅占17wt％，含硫＞2wt％的高硫原油高達58wt％。柴油中的硫、氮及芳烴等在燃燒過程中排放出的SOx、NOx、CH及碳煙等會導致形成酸雨、光化學煙霧、致癌物等，對環境造成嚴重污染，對居民健康造成嚴重危害，基于此各國政府對大氣清潔越來越關注，對車用柴油規格的要求也越來越嚴格。未來清潔柴油規格正向著無硫化、低芳烴、低密度、高十六烷值的方向發展。

柴油加氫精制原料大多是直柴、焦柴、催柴等中的一種或兩種以上的混合油。近年煉廠大量加工中東等地區的高含硫原油，使直溜柴油中的硫含量大幅度提高，催化裂化摻煉渣油、蠟油比例的上升使催化柴油中的一些高沸點大分子硫化物、氮化物及多環芳烴等聚集，實際柴油加氫精制原料的反應性能進一步降低，加工難度大大增加。

一般而言，相對于重質餾分油，汽油餾分中所含的硫容易通過加氫精制脫除。但是，由于支鏈化程度較低的烯烴在此過程中極易加氫飽和成低辛烷值的烷烴，這不僅會使汽油辛烷值的大幅下降，同時造成大量無謂的氫耗，因此，采用加氫方法對汽油餾分油進行脫硫的主要問題是如何在保證脫硫的同時減少烯烴加氫飽和，提高加氫反應的選擇性。

CN1133723公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，以含二氧化硅5～15wt％的氧化鋁小球為載體，含MoO₃21～28wt％，NiO₂2～8wt％，CoO 0.03～2.0wt％，采用兩段噴浸。所述的催化劑同時具有較高的加氫脫硫和加氫脫氮活性，適用于同時含硫氮較多的劣質餾分油加氫精制。

CN1101454公開了一種餾分油加氫脫硫催化劑及制備方法，催化劑以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以Mo-Ni為活性組分，添加磷助劑，通過采用堿性的 Mo-Ni-P共浸液分段共浸載體，使得催化劑上的金屬分布更均勻，催化劑的活性，特別是餾分油加氫脫硫活性得以提高。

CN1472283公開了一種用于含烯烴石腦油選擇性加氫脫硫的催化劑及其制備方法，所述催化劑主要通過采用單層分散法制備而成，其成分配比為： CoO+MoO₃：6～20wt％；MgO：8～20wt％；Al₂O₃：40～86wt％，所述CoO 和MoO₃的混合物中的Mo/Co原子比為1～6：1。

U.S.Pat.No.5525211公開了一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有 0.1～40重量％的選自第VIB族的鉬和/或鎢，0.1～15重量的選自第VIII族的鎳和鈷，0.01～20重量％的選自第IA族堿金屬，堿土金屬，Sc，Y和鑭系元素，載體為具有尖晶石結構的MgAl₂O₄，ZnAl₂O₄，CaAl₂O₄，NiAl₂O₄，CoAl₂O₄或 BaAl₂O₄。