[發(fā)明專利]一種乙烯齊聚制備線性α-烯烴的助催化劑合成方法及乙烯齊聚工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711397741.8
• 申請日: 2017-12-21
• 公開（公告）號: CN108031490A
• 公開（公告）日: 2018-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔣斌波;張威;戴進(jìn)成;王靖岱;廖祖維;黃正梁;陽永榮;葉健
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: B01J31/14
• 分類號: B01J31/14;C07F5/06;C07C2/30;C07C11/02
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 鄭海峰

1.一種乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，包括：將金屬有機(jī)物、水、以及結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑按一定比例混合，控制合適的反應(yīng)溫度和攪拌速率，合成乙烯齊聚所用的助催化劑結(jié)構(gòu)；所述的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑中所含羥基與金屬有機(jī)物中所含金屬的摩爾比為0.01-2:1；所述的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑選自酚類及其他含酚羥基芳香族化合物中的一種或多種。

2.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所述的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑選自苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、叔丁基苯酚、異丁基苯酚、氟代苯酚、氯代苯酚、溴代苯酚、硝基苯酚、氨基苯酚、含烷基和鹵素取代基的苯酚、含烷基和硝基的苯酚、氟代烷基苯酚、巰基苯酚、萘酚中的一種或多種。

3.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所述的金屬有機(jī)物選自烷基鋁、改性烷基鋁、鹵代烷基鋁、氫化烷基鋁、烷氧基烷基鋁、烷基鋰、烷基鎵、烷基鋅、硼化物中的一種或多種。

4.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所述的金屬有機(jī)物選自C1～C10烷基鋁、C1～C10改性烷基鋁、鹵代C1～C10烷基鋁、C1～C10烷基鋰、C1～C10烷基鎵、C1～C10烷基鋅和氟代芳基硼中的一種或多種。

5.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所述的水含量與金屬有機(jī)物中所含金屬的摩爾比為0.01～1:1。

6.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所選的合成助催化劑的溫度在-100-50℃，反應(yīng)時(shí)間為1-300min。

7.如權(quán)利要求1所述的乙烯齊聚用助催化劑的合成方法，其特征在于，所選的反應(yīng)介質(zhì)為芳香烴、鹵代芳香烴、脂肪烴、鹵代脂肪烴中的一種或多種。

8.一種權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述方法合成得到的乙烯齊聚用助催化劑。

9.一種權(quán)利要求8所述助催化劑用于乙烯齊聚的工藝，其包括如下步驟：

將反應(yīng)介質(zhì)、所述乙烯齊聚用助催化劑以及主催化劑引入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后對產(chǎn)物進(jìn)行氣液固分離，液相產(chǎn)物精餾得到不同碳數(shù)α-烯烴，固相產(chǎn)物經(jīng)后續(xù)分級再利用或者通過歧化和交互置換反應(yīng)轉(zhuǎn)化為C10-C18的內(nèi)烯烴，其中所述的主催化劑選自具有二齒或三齒配體配位的后過渡鐵系或鈷系催化劑中的一種或多種，所述的主催化劑，以中心金屬的濃度計(jì)，其在反應(yīng)體系中的濃度為1×10-7～1×10-4mol/L，所述助催化劑中所含金屬與主催化劑中所含金屬的摩爾比為20～3000:1；所述的反應(yīng)介質(zhì)選用芳香烴、鹵代芳香烴、脂肪烴、鹵代脂肪烴中的一種或多種。

10.如權(quán)利要求9所述的工藝，其特征在于，反應(yīng)溫度為0～130℃；所述的反應(yīng)壓力為0.1～10MPa；反應(yīng)時(shí)間為1～180min。