[發明專利]氨基苯基-β-羥乙基砜和對氨基苯基-β-羥乙基砜磺酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 201711391341.6
• 申請日: 2017-12-21
• 公開（公告）號: CN108003073A
• 公開（公告）日: 2018-05-08
• 發明（設計）人: 馮懿;張宏秋
• 申請（專利權）人: 廣東眾和化塑有限公司
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/36;B01J23/883;B01J23/755;B01J23/86;B01J23/887
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

1.對氨基苯基-β-羥乙基砜的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：以對硝基苯基-β-羥乙基砜和氫氣為原料，以改性骨架鎳為加氫催化劑，在溶劑中進行催化加氫反應，得到還原液，分離除去所述還原液中的改性骨架鎳和溶劑，得到對氨基苯基-β-羥乙基砜；

所述改性骨架鎳以鎳為骨架，包括：Ni 75～95質量份，Al 3～15質量份，金屬助劑2～10質量份；所述金屬助劑包括Mo、Cu和Cr中的任意一種或至少兩種的組合。

2.如權利要求1所述對氨基苯基-β-羥乙基砜的制備方法，所述改性骨架鎳的制備方法包括如下步驟：

(I)將金屬助劑與含鎳75～95wt％的鎳鋁合金粉混合后于惰性氣氛中下熔融，得到合金，繼續在熔爐中焙燒2～5h，以0.1～1×106K/s的速率冷卻至常溫后粉碎成粒徑為100～150目的合金顆粒；

(II)將步驟(I)所得合金顆粒在攪拌狀態下加入到活化劑中，80～120℃下活化1～5h，洗滌至中性，得到改性骨架鎳；

優選地，步驟(II)所述活化劑為質量濃度10～30％的NaOH水溶液；

優選地，步驟(II)所述活化劑的質量為所述合金顆粒的3～8倍。

3.如權利要求1或2所述對氨基苯基-β-羥乙基砜的制備方法，其特征在于，所述溶劑包括甲醇和/或水；

優選地，所述甲醇的純度大于等于99.99wt％；

優選地，所述原料、所述溶劑與所述加氫催化劑的質量比為1:(1～6):(0.005～0.05)，優選1:(3～4):(0.005～0.05)；

優選地，所述催化加氫反應在1.0～5.0MPa、60～120℃下進行2～6h，優選在1.5～4MPa、90～110℃下進行3～4h；

優選地，所述催化加氫反應輔以攪拌；

優選地，所述攪拌的速率為200～1000r/min。

4.對氨基苯基-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：以對硝基苯基-β-羥乙基砜和氫氣為原料，以改性骨架鎳為加氫催化劑，在溶劑中進行催化加氫反應，得到還原液，分離除去所述還原液中的改性骨架鎳和溶劑，得到對氨基苯基-β-羥乙基砜；

所述改性骨架鎳以鎳為骨架，包括：Ni 75～95質量份，Al 3～15質量份，金屬助劑2～10質量份；所述金屬助劑包括Mo、Cu和Cr中的任意一種或至少兩種的組合。

5.如權利要求4所述對氨基苯基-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將對硝基氯苯、巰基乙醇混合溶解于溶劑中得到原料A，用氫氧化鈉配置水溶液作為原料B待用；將所述原料A投入到高效全混反應器的主釜中后，滴加所述原料B，40～60℃下縮合反應，所得反應液注入熟化釜中進一步反應，采出熟化液，除去副產物，得到硝基苯基-β-羥乙基硫醚；

(2)將鎢酸鹽催化劑與步驟(1)所得對硝基苯基-β-羥乙基硫醚經流量計計量后引入主氧化反應器的主氧化反應釜，然后將雙氧水經流量計計量后滴加至所述主氧化反應釜中；在所述主氧化反應釜中氧化反應后流入副氧化反應釜中繼續反應，得到氧化液，除去副產物，得到固體的對硝基苯基-β-羥乙基砜；

(3)以氫氣和步驟(2)所得固體的對硝基苯基-β-羥乙基砜為原料，采用如權利要求1～3任一項所述對氨基苯基-β-羥乙基砜的制備方法制備出對氨基苯基-β-羥乙基砜；

(4)將濃硫酸與步驟(3)所得對氨基苯基-β-羥乙基砜，進行酯化反應，得到對氨基苯基-β-羥乙基砜硫酸酯；

優選地，步驟(1)中所述硝基氯苯、所述巰基乙醇、所述溶劑與所述氫氧化鈉的摩爾比為1:(1～1.5):(1.5～2):(1～1.5)，優選1:(1～1.3):(1.6～2):(1～1.1)；

優選地，步驟(1)所述溶劑包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和甲醇中的任意一種或至少兩種的組合；

優選地，步驟(1)所述滴加原料B用時為1～4h；

優選地，步驟(1)所述縮合反應的時間為1～3h；

優選地，步驟(1)中所述熟化釜的溫度為20～50℃。