[發(fā)明專利]一種2,3-二氯吡啶的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711388683.2
• 申請日: 2017-12-21
• 公開（公告）號: CN108003092B
• 公開（公告）日: 2021-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳洪龍;桂清;王平;錢勇;韓小軍;薛誼
• 申請（專利權(quán)）人: 重慶中邦科技有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

本發(fā)明公開了一種2,3?二氯吡啶的合成方法，在溶劑和縛酸劑存在下，以2,3,6?三氯吡啶為原料、氫氣為氫源，三(三苯基膦)氯化銠(I)或三(三苯基膦)溴化銠(I)為催化劑，添加有機(jī)含膦助劑，在壓力0.1～8MPa、溫度20～200℃條件下進(jìn)行催化加氫反應(yīng)得到2,3?二氯吡啶。本發(fā)明通過添加廉價的有機(jī)含膦助劑，在大幅降低催化劑三(三苯基膦)氯化銠(I)或三(三苯基膦)溴化銠(I)用量條件下，仍得到了良好的原料2,3,6?三氯吡啶轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物2,3?二氯吡啶選擇性，2,3,6?三氯吡啶轉(zhuǎn)化率可高達(dá)97％，2,3?二氯吡啶選擇性接近90％，大幅降低了2,3?二氯吡啶的制造成本，具有較高的工業(yè)化價值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2,3-二氯吡啶的合成方法。

背景技術(shù)

2,3-二氯吡啶是重要的精細(xì)化工中間體，是合成新型殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體。

JP1193246、CN103145609A等以2,3,6-三氯吡啶為原料，采用鈀、鉑、釕、雷內(nèi)鎳或雷內(nèi)銅等中的一種為催化劑，用氫氣等還原劑還原2,3,6-三氯吡啶得到2,3-二氯吡啶，所存在的問題是2,3,6-三氯吡啶單程轉(zhuǎn)化率和2,3-二氯吡啶選擇性不高，分離困難。

WO2017085476以2,3,6-三氯吡啶為原料，三(三苯基膦)氯化銠(I)為催化劑，在縛酸劑、溶劑存在下進(jìn)行均相催化加氫反應(yīng)得到2,3-二氯吡啶。該方法2,3-二氯吡啶選擇性高，克服了采用傳統(tǒng)鈀碳等多相催化劑的不足。但是，所述體系中催化劑用量大，催化劑與2,3,6-三氯吡啶質(zhì)量比高達(dá)1:11，三(三苯基膦)氯化銠(I)是一種價格昂貴的催化劑，以WO2017085476實施例所述催化劑量制備2,3-二氯吡啶成本高，沒有工業(yè)化生產(chǎn)價值。有鑒于此，有必要對現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，在保證產(chǎn)物2,3-二氯吡啶選擇性的前提下，降低催化劑用量，從而降低制備2,3-二氯吡啶的成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種2,3-二氯吡啶的合成方法。本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種2,3-二氯吡啶的合成方法，在溶劑和縛酸劑存在下，以2,3,6-三氯吡啶為原料、氫氣為氫源，三(三苯基膦)氯化銠(I)或三(三苯基膦)溴化銠(I)為催化劑，通過添加有機(jī)含膦助劑，在壓力0.1～8MPa、溫度20～200℃反應(yīng)條件下進(jìn)行催化加氫反應(yīng)得到2,3-二氯吡啶。

所述的催化劑三(三苯基膦)氯化銠(I)或三(三苯基膦)溴化銠(I)與2,3,6-三氯吡啶的摩爾比至少為1:10000，增加催化劑的用量有助于提高轉(zhuǎn)化率和2,3-二氯吡啶選擇性，但是過多使用導(dǎo)致成本大幅增加；減少催化劑用量，當(dāng)摩爾比小于1:10000時，反應(yīng)速率非常慢，反應(yīng)幾乎不能進(jìn)行。為了在降低2,3-二氯吡啶的生產(chǎn)成本的同時獲得滿意的反應(yīng)效果，催化劑與2,3,6-三氯吡啶的摩爾比優(yōu)選為1:100～3000，進(jìn)一步優(yōu)選為1:200～2000。

所述的有機(jī)含膦助劑為三苯基膦、二苯基(o-甲苯基)膦、二苯基(m-甲苯基)膦、二苯基(p-甲苯基)膦(二苯基對甲苯基膦)，雙(o-甲苯基)苯基膦、雙(m-甲苯基)苯基膦、雙(p-甲苯基)苯基膦、三(鄰甲苯基)膦、三(間甲苯基)膦、三(對甲苯基)膦、二苯基環(huán)己基膦、二環(huán)己基苯基膦、三環(huán)己基膦、雙二苯基膦甲烷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,4-雙(二苯基膦)丁烷中的一種；優(yōu)選為三苯基膦。加入有機(jī)含膦助劑能夠在顯著降低催化劑用量的條件下，保持良好的原料轉(zhuǎn)化率和2,3-二氯吡啶選擇性。所述的有機(jī)含膦助劑與催化劑的摩爾比至少為1:1，當(dāng)摩爾比大于20:1時，對反應(yīng)的影響與3～20:1所達(dá)到的效果相當(dāng)，為了避免資源浪費，有機(jī)含膦助劑與催化劑的摩爾比進(jìn)一步優(yōu)選為5～15:1。