[發(fā)明專利]一種縮酮的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711387876.6
• 申請日: 2017-12-20
• 公開（公告）號: CN108191813B
• 公開（公告）日: 2020-01-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張志虎;程賓;徐格;趙雅楠;管西艷
• 申請（專利權(quán)）人: 帕潘納(北京)科技有限公司
• 主分類號: C07D317/70
• 分類號: C07D317/70
• 代理公司: 11002 北京路浩知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 王文君;姚自奇

本發(fā)明公開了一種縮酮的制備方法，包括將柏木烷二醇、催化劑、乙酸乙酯和二甲氧基丙烷按比例投料，充分反應(yīng)后將反應(yīng)液用水洗滌至中性，然后將有機相濃縮至干，重結(jié)晶得到白色晶體，即得；所述催化劑為氨基磺酸、氨基乙酸或者兩者的混合物。本發(fā)明經(jīng)過對Ambrocenide合成方法的研究，發(fā)現(xiàn)催化體系的選擇是影響反應(yīng)效果的關(guān)鍵。用催化劑+乙酸乙酯+二甲氧基丙烷的體系，縮合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率可以達到99％以上，產(chǎn)率95％以上，且催化劑催化劑可以回收重復(fù)回收套用，減少了三廢，節(jié)約了資源，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種縮酮的制備方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

德之馨開發(fā)的Ambrocenide(CAS：211299-54-6)是一種人工合成的新型龍涎香，具有非常強烈的龍涎木香香氣，香氣非常持久，少量使用就會帶來非常豐滿的香氣，可以廣泛應(yīng)用頭發(fā)護理、織物護理、美容護膚和香水等領(lǐng)域。

目前合成Ambrocenide，在EP857723A1中是以天然的柏木烯為起始原料，經(jīng)過環(huán)氧化，環(huán)氧水解成二醇然后再與丙酮進行縮合三步完成。二醇與丙酮縮合一步轉(zhuǎn)化率低，選擇性差，產(chǎn)率低只有50％，且會有大量廢酸產(chǎn)生，污染環(huán)境，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。在CN102134228A中縮合反應(yīng)是將二醇用多聚磷酸催化和二甲氧基丙烷進行縮合，能將產(chǎn)率提高至80％。但是反應(yīng)后會產(chǎn)生大量三廢，且多聚磷酸溶解性差，且吸水后產(chǎn)生的磷酸對設(shè)備腐蝕嚴重，不利于工業(yè)化的生產(chǎn)。所以對縮合這一步進行研究，從而提高轉(zhuǎn)化率和選擇性，提高產(chǎn)率，減少三廢，便于工業(yè)化生產(chǎn)，具有非常大的經(jīng)濟和環(huán)境價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)制備Ambrocenide方法轉(zhuǎn)化率低，選擇性差，且會有大量三廢產(chǎn)生的的缺點，用新型的催化劑+乙酸乙酯+二甲氧基丙烷代替原來對多聚磷酸+二甲氧基丙烷+乙二醇二甲醚的體系，縮合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率可以達到99％以上，選擇性90％以上，產(chǎn)率提高至95％以上，而且反應(yīng)時間從24小時，縮短為2～8小時。并且減少了后處理先要濃縮溶劑，然后再加溶劑和水洗掉酸，然后用干燥劑干燥有機相的步驟，減少了三廢的產(chǎn)生，而且含催化劑的水相，經(jīng)脫水后還可以回收再次利用，為工業(yè)化生產(chǎn)創(chuàng)造了條件。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)。

一種縮酮的制備方法，包括：將柏木烷二醇、催化劑、乙酸乙酯和二甲氧基丙烷按比例投料，充分反應(yīng)后將反應(yīng)液用水洗滌至中性，然后將有機相濃縮至干，重結(jié)晶得到白色晶體，即得所述縮酮(即Ambrocenide)。

進一步地，所述催化劑為氨基磺酸、氨基乙酸或者兩者的混合物。

進一步地，所述反應(yīng)溫度為20～80℃；和/或，反應(yīng)時間為2～48小時。

更進一步地，所述反應(yīng)溫度為77～78℃，和/或，反應(yīng)時間為2～8小時。

進一步地，所述催化劑與柏木烷二醇的摩爾比為0.05～1:1，優(yōu)選的摩爾比為0.08～0.16:1，更優(yōu)選的摩爾比為0.1:1。

本發(fā)明研究發(fā)現(xiàn)，若所述催化劑與柏木烷二醇的摩爾比＜0.05:1，會使反應(yīng)時間延長，轉(zhuǎn)化率降低；若摩爾比＞1:1，則會選擇性下降，容易生成副產(chǎn)物。

進一步地，所用二甲氧基丙烷與柏木烷二醇的摩爾比為1.0～3.0:1，優(yōu)選的摩爾比為2.15：1。

進一步地，以mL/g計，所用乙酸乙酯與柏木烷二醇的體積重量比為1.0～20.0:1，優(yōu)選為10:1。

進一步地，然后將有機相濃縮至干后，用乙醇進行重結(jié)晶。

進一步地，本發(fā)明還可將含催化劑的水相用有機溶劑回流分水，分水完畢后得到固體催化劑可以重復(fù)繼續(xù)套用。所述有機溶劑包括但不限于甲苯、苯、環(huán)己烷、正己烷一種或幾種，優(yōu)選為甲苯。