[發明專利]二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法

有效

• 申請號: 201711382033.7
• 申請日: 2017-12-20
• 公開（公告）號: CN108147986B
• 公開（公告）日: 2020-01-24
• 發明（設計）人: 張振飛;倪京華;徐治松;郭同新;馬勝峰;王志強;宋風朝;王飛;李宏喜
• 申請（專利權）人: 蔚林新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C07C333/32
• 分類號: C07C333/32
• 代理公司: 11371 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 李進

本發明涉及橡膠助劑領域，具體而言，提供了一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，反應原料二乙胺、二硫化碳和雙氧水在雙金屬催化劑的作用下進行反應，得到所述二硫化四乙基秋蘭姆。上述方法利用雙金屬催化劑可以促進反應高效、持續的進行，提高原料的轉化率，使縮合反應和氧化反應更易進行，從而提升產品的收率。該方法工藝操作簡單方便，可以大幅度的提高產品的收率，降低生產成本，制備的過程中沒有“三廢”排放，母液實現重復利用，對環境沒有污染，同時制備的產品質量穩定，純度高，成分均勻，該方法可以大規模的應用于生產實踐中。

技術領域

本發明涉及橡膠助劑領域，具體而言，涉及二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法。

背景技術

我國橡膠產業步入快行道，合成橡膠工業已形成相對完備的產業體系，合成橡膠產業將進入更快的發展時期，進而橡膠硫化促進劑用量也急劇增大。

硫化促進劑，可簡稱促進劑，在橡膠硫化時用來加快硫化速度，縮短硫化時間，降低硫化溫度，減少硫化劑用量，同時還可以改善硫化膠的物理機械性能。二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)是用作天然橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠及膠乳的超促進劑和硫化劑。

二硫化四乙基秋蘭姆有效硫含量是其質量的11％，是噻唑類促進劑優良的第二促進劑，對酸類、胍類促進劑也催化作用，在膠料中易分散、無污染、不變色，還可作用殺菌劑、殺蟲劑、醫藥中間體等，通常用于制造電纜、膠布、膠鞋、內胎和艷色制品等。

二硫化四乙基秋蘭姆的合成技術，目前大部分都采取二步法：先縮合，再氧化。先以二乙胺、氫氧化鈉和二硫化碳在30-40℃條件下縮合，生成二乙基二硫代胺基甲酸鈉；然后過濾碳渣，母液經氯氣或亞硝酸和空氣進行氧化，生成二硫化四乙基秋蘭姆，經冷卻，過濾，干燥，粉碎制備得到成品，收率僅86％。這種生產工藝比較成熟，但存在著三廢嚴重，產品消耗定額較高，體力勞動強度大，操作環境差等缺點；另外，氧氣氧化合成工藝也是目前研究的熱點，該工藝在耐壓容器中加入一定的二乙胺、催化劑乙酸錳或EDTA金屬絡合物，再加入甲醇和二硫化碳組成的混合溶液，在強力攪拌下通入氧氣達到設定壓力，約1～3h反應完全，收率為92～95％。這種工藝在生產中由于反應是在帶壓狀態下進行，反應釜內的反應物為氣態物質，極易發生爆炸，因而在生產過程中存在極大的安全隱患，同時生產過程能耗高。

所以，研究開發一種工藝簡單、低毒易回收或可以全部套用溶劑和工藝、產品收率高、熔點高的二硫化四乙基秋蘭姆制備方法是有重大意義的。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的目的在于提供一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，以緩解現有技術中生產二硫化四乙基秋蘭姆時工藝繁瑣，能耗大，三廢高，環境污染嚴重和收率低的技術問題。

為了實現本發明的上述目的，特采用以下技術方案：

本發明提供了一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，反應原料二乙胺、二硫化碳和雙氧水在雙金屬催化劑的作用下進行反應，得到所述二硫化四乙基秋蘭姆。

進一步地，所述雙金屬催化劑包括Pd-Co-Al₂O₃、Pd-Mn-Al₂O₃或Pd-Ni-Al₂O₃中的任一種或至少兩種的組合。

進一步地，所述雙金屬催化劑質量為二乙胺質量的0.2％-0.5％。

進一步地，所述二乙胺、二硫化碳和雙氧水的質量比為1:(1.04-1.25):(0.84-1.20)；

所述雙氧水的質量分數為25％-29％。

進一步地，所述制備方法包括以下步驟：