[發明專利]一種聯產制備3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法

有效

• 申請號: 201711376097.6
• 申請日: 2017-12-19
• 公開（公告）號: CN108178752B
• 公開（公告）日: 2021-02-23
• 發明（設計）人: 呂劍;馬輝;張偉;王博;曾紀珺;趙波;楊志強;秦越;白彥波;李鳳仙
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07D317/36
• 分類號: C07D317/36;C07C29/10;C07C31/42
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

1.一種聯產制備3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法，其特征在于：在有機小分子體系下，含水量2000ppm-5000ppm的3,3,3-三氟環氧丙烷與二氧化碳在25℃-180℃、0.1MPa-5MPa的條件下進行反應，反應2h-48h后，向反應液中加入3,3,3-三氟環氧丙烷摩爾量5％-50％的水，再在30℃-60℃下反應4h-48h，得到3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇粗品，最后經分離、精制工藝得到目標產品3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇；所述的有機小分子體系由含溴氟代醇、含溴氟代烷烴與有機堿組成；含溴氟代醇、含溴氟代烷烴、有機堿的摩爾比為1-2:1-2:2，其中含溴氟代醇是2-溴-3,3,3-三氟-1-丙醇或3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇；含溴氟代烷烴是2,3-二溴-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、2,3-二溴-1,1,1,2,3,4,4,4-八氟丁烷或1,4-二溴八氟丁烷；有機堿是咪唑、N-烷基咪唑或吡啶。

2.一種聯產制備3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法，其特征在于：在有機小分子體系2-溴-3,3,3-三氟-1-丙醇/2,3-二溴-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷/N-甲基咪唑或2-溴-3,3,3-三氟-1-丙醇/2,3-二溴-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷/吡啶的作用下，含水量2000ppm-5000ppm的3,3,3-三氟環氧丙烷與二氧化碳在100℃-150℃、0.1MPa-2MPa的條件下進行反應，反應0.6h-4h后，向反應液中加入3,3,3-三氟環氧丙烷摩爾量20％-30％的水，再在40℃-50℃下反應12h-24h，得到3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇粗品，最后經分離、精制工藝得到目標產品3,3,3-三氟丙烯碳酸酯與3,3,3-三氟-1,2-丙二醇；其中2-溴-3,3,3-三氟-1-丙醇、2,3-二溴-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、N-甲基咪唑的摩爾比為1:1:2；2-溴-3,3,3-三氟-1-丙醇、2,3-二溴-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、吡啶的摩爾比為1:2:2。